双氟磺酰亚胺锂添加量对电解液性能的影响

添加双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)可以改善电解液的导电性和稳定性,但是会腐蚀铝箔。调整电解液中LiFSI和六氟磷锂(LiPF_(6))的比例,研究LiFSI添加量对铝箔腐蚀和电池性能的影响。CV测试结果表明,随着LiFSI添加量的增加,电解液对铝箔的腐蚀效果增强,LiFSI质量分数为12.5%时,铝箔在25℃、45℃下,分别于3.5 V左右、3.8 V左右开始发生腐蚀。循环性能测试结果表明,当LiFSI质量分数为6.0%、LiPF_(6)质量分数为6.5%时,磷酸铁锂锂离子电池在2.50~3.65 V以0.5 C充电、1.0 C放电,25℃下循环3500次的容量保持率为99.5%。

双氯磺酰亚胺合成研究

双氯磺酰亚胺是合成双氟磺酰亚胺锂的重要中间体,本文探索以氯磺酸、氨基磺酸、氯化亚砜为原料制备双氯磺酰亚胺,考察了反应温度、滴加速度、反应时间、物料摩尔比等方面对合成反应收率的影响。并在反应过程中进行取样、观察现象。进而得到优化的双氯磺酰亚胺合成反应条件,在现有的工艺基础上对该方法进行改进,期望找出更加优化的反应条件,提高收率,减少能耗和危废。

双氟磺酰亚胺锂的合成

在二氯甲烷作溶剂的情况下,采用双氟磺酰亚胺酸和偏硼酸锂反应生成双氟磺酰亚胺锂。探讨了反应温度、偏硼酸锂和溶剂等因素对反应的影响。结果表明,在温度0℃,n(HFSI)∶n(LiBO 2)=1.0∶0.98,m(DCM)∶m(HFSI)=10∶1,每次打浆DCM的用量为HFSI质量的3倍,干燥为负压干燥,干燥的温度为-10℃条件下,双氟磺酰亚胺锂的转化率达到97.86%。

双氟磺酰亚胺锂合成工艺研究

将聚丙烯酸与碳酸锂反应生成聚丙烯酸锂,然后聚丙烯酸锂与双氟磺酰亚胺酸通过质子交换合成双氟磺酰亚胺锂(LiFSI)。在质子交换过程中,在反应装置上方加上除水装置,可在合成过程中除去原料所代入的水分,从而得到低水分含量的LiFSI固体。最后通过重溶过滤可以直接得到高品质的LiFSI液态盐,并且反应生成的副产物有机酸可以通过洗涤后重新利用。整个反应过程中,没有废料产生,原料利用率高,适合大规模生产。

双(氟磺酰)亚胺锂对LiPF_(6)电解液热稳定性的影响及作用机制

六氟磷酸锂(LiPF_(6))是商业化锂离子电池电解液的主导电盐,但LiPF_(6)电解液热稳定性差的问题严重制约了耐高温电池技术的发展。LiPF_(6)电解液中存在的微量氟化氢(HF)和质子性杂质是导致电解液分解的关键因素。通过在LiPF_(6)电解液中引入双(氟磺酰)亚胺锂(LiFSI),使用核磁共振技术(NMR)探究了在高温存储过程中LiFSI对LiPF_(6)电解液化学分解行为的影响。研究结果表明,高温85℃分别存储14、30、180 d后,在含LiFSI的电解液中只检测到极微量的LiPF_(6)分解产物,未分解的LiPF_6的摩尔百分含量高达99.1%、99%、99%。LiFSI可以清除电解液中残留的HF杂质,从而抑制LiPF_(6)的分解,最终显著改善LiPF_(6)电解液的高温稳定性。通过对含LiFSI的电解液进行加水存储实验进一步验证了LiFSI可以有效清除HF并抑制LiPF_(6)分解的能力。

均相Brønsted酸捕获剂全氟烷基磺酰亚胺内盐的研制

为实现对有机反应中均相Brønsted酸的有效捕获祸首,本文以三氟甲基磺酰胺为原料合成了含三氟甲基磺酰亚胺官能团(CF_(3)SO_(2)NHSO_(2))的全氟烷基磺酰亚胺内盐,其结构通过FT-IR,1HNMR,19FNMR手段进行表征。探究内盐分别在CH_(3)NO_(2)和CH_(3)CN这两种纯溶剂体系中对小分子均相Brønsted酸(CF_(3)SO_(3)H、CH_(3)SO_(3)H、H_(2)SO_(4)和对甲苯磺酸等)回收效能的研究。结果显示偶极离子对小分子均相Brønsted酸具有很好的循环回收效果。

DL-丁胱亚磺酰亚胺导致结肠癌细胞铁死亡的作用研究

目的:研究DL-丁胱亚磺酰亚胺(DL-BSO)导致结肠癌细胞发生铁死亡的作用机制。方法:(1)采用梯度浓度的DL-BSO干预人结肠癌HCT-116和SW480细胞,CCK-8法检测细胞活力的改变。(2)采用实验浓度的DL-BSO干预2种细胞,分为对照组和实验组,Transwell和划痕实验检测细胞迁移能力,Western blot法检测目的蛋白表达水平。(3)用necrostatin-1(Nec-1)和ferrostatin-1(Fer-1)预处理2种细胞,再用实验浓度的DL-BSO进行干预,分为对照组、DL-BSO组、抑制剂组和DL-BSO联合抑制剂组,CCK-8法检测细胞活力,以铁离子比色法试剂盒检测铁离子浓度,以谷胱甘肽(GSH)试剂盒检测GSH浓度,以Western blot法检测谷胱甘肽过氧化物酶4(GPX4)和胱氨酸/谷氨酸反向转运体(xCT)表达水平,以脂质过氧化传感器C11-BODIPY-591荧光显影和流式细胞术检测活性氧(ROS)水平。结果:DL-BSO干预后,HCT-116和SW480细胞活力均显著减弱,DL-BSO的最适浓度和处理时间分别为300μmol/L和36 h。DL-BSO处理使HCT-116和SW480细胞横向及纵向迁移能力均减弱,铁死亡关键蛋白GPX4和xCT表达下调,ROS水平和铁离子浓度升高,GSH浓度降低。DL-BSO的作用不受Nec-1的回调,但受到Fer-1的回调。结论:DL-BSO能通过铁死亡途径导致结肠癌细胞发生死亡,并减弱细胞的侵袭和迁移能力。

新型α-萜品烯马来酰亚胺基双磺酰胺化合物的合成及其除草活性

以α-蒎烯为原料,在质子酸催化下发生Wagner-Meerwein重排得α-萜品烯(2);2与马来酸酐发生Diels-Alder环加成反应得α-萜品烯马来酸酐(3);3与水合肼反应制得N-氨基-α-萜品烯马来酰亚胺(4);在DMAP催化下,4与取代苯磺酰氯反应,合成了8个新型的α-萜品烯马来酰亚胺基双磺酰胺化合物(5a～5h),其结构经1H NMR,13C NMR,IR和ESI-MS表征。初步测定了4和5的除草活性,结果表明,在浓度为100μg·mL-1时,大部分化合物对油菜的胚根生长有一定的抑制作用,其中4的抑制率达84.6%。

以二(三氟甲基磺酰)亚胺锂为基底的室温熔融盐电解质热学及电化学性质的比较研究

制备了一系列二 (三氟甲基磺酰 )亚胺锂 [Li N( SO2 CF3 ) 2 ,Li TFSI]与尿素及其衍生物形成的新型室温熔融盐电解质 ,并对其热学性质及电导率进行了比较研究 .受甲基取代基的影响 ,Li TFSI-甲基脲体系的共熔温度最低 ,为 -38℃ .Li TFSI-尿素体系的室温电导率最高 ,为 1 .74× 1 0 - 4 S/ cm,5 0℃电导率为 1 .2 4×1 0 - 3 S/ cm.

双(三氟甲基磺酰)亚胺钠基聚合物电解质在固态钠电池中的性能

采用简单的溶液浇铸法制备出由双(三氟甲基磺酰)亚胺钠(Na TFSI)/聚氧乙烯(PEO)构筑的固态聚合物电解质(SPE),并针对其相转变、结晶性、热稳定性、电导率以及电化学稳定性等基础理化及电化学性质进行了系统表征。结果表明,Na TFSI/PEO([EO]/[Na+]=15)SPE具有相对高的电导率(σ≈10^(-3)S·cm^(-1),80°C)、高的耐氧化能力(4.86 V vs Na+/Na)和热稳定性高达350°C。电池测试结果表明,该Na TFSI基SPE不仅对金属钠电极能够呈现出优异的界面稳定性,而且在Na|SPE|NaCu_(1/9)Ni_(2/9) Fe_(1/3) Mn_(1/3)O_2电池中展现出良好的循环和倍率性能。

双(多氟烷氧基磺酰)亚胺碱金属盐的合成、表征及锂盐电解液的性质

制备并表征了双（三氟乙氧基磺酰）亚胺{[N（SO2OCH2CF3）2]-, TFESI-}和双（六氟异丙氧基磺酰）亚胺（{N[SO2OCH（CF3）2]2}-, HFPSI-）2个阴离子的10种碱金属盐,并采用示差扫描量热仪（DSC）和热重分析仪（ TGA）研究了其相变行为和热稳定性。测试了LiTFESI和LiHFPSI与碳酸乙烯酯（ EC）/碳酸甲乙酯（EMC）（3：7,体积比）组成的电解液的电导率、氧化电位及对铝箔的腐蚀性。结果表明,所制备的碱金属盐均具有较高的纯度和热分解温度（＆gt;200℃）及较低的熔点（117~211℃）； LiTFESI-EC/EMC和LiHFPSI-EC/EMC电解液均具有较高的电导率和氧化电位,并对铝箔具有良好的钝化性能,有可能作为锂离子电池的导电盐或添加剂。

全氟烷基磺酰亚胺配合物及其催化应用

介绍了全氟烷基磺酰亚胺 (PFSI)配合物的结构、性质及制备 ,综述了一些全氟烷基磺酰亚胺配合物作为Lewis酸催化剂的最新应用进展 。

微波辐射下ZrO_2/S_2O_8^(2-)催化合成芳香磺酰亚胺

微波辐射无溶剂条件下,以ZrO2/S2O82-固体超强酸为催化剂,使芳香醛与芳香磺酰胺作用合成了一系列芳香磺酰亚胺类化合物,收率为75%～94%.此方法具有操作简便,催化剂价廉易得、活性高、对环境友好、可回收重复使用等优点.

全氟烷基磺酰亚胺配合物在均相与非均相催化反应中的应用

普通的液体酸催化剂在应用过程中难免产生环境问题,而固体酸催化剂使用寿命短、活性低,全氟烷基磺酰亚胺配合物因其特殊的阴离子结构以及所具有的超酸性质而在新型催化领域表现出广泛的应用前景。文章介绍了全氟烷基磺酰亚胺配合物的结构与性能特点,综述了近年来全氟烷基磺酰亚胺配合物在催化领域的应用,重点阐述了在均相催化与多相催化反应中的最新进展,以期对其催化性能和应用前景有比较全面的认识。

N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰内亚胺促渗效果的研究

N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰内亚胺是一种新型促渗剂，具有毒性小促渗效果好等特点．用=4％N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰内亚胺处理小鼠皮肤可使皮肤给药的小檗碱血药浓度大幅度提高（生物利用度可提高11．56倍）．目前国内外常用的促渗剂氮酮只能提高生物利用度3.86倍，N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰内亚胺的促渗效果是氮酮的2．99倍．在进行N-正丁基-苯甲酰-2-磺酰内亚胺和红细胞作用的实验时，也观察到可以引起细胞溶血，且存在时间效应和剂量效应．

邻苯甲酰磺酰亚胺锰(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的ESR波谱研究

本文考察了邻苯甲酰磺酰亚胺锰(Ⅱ)和铜(Ⅱ)的ESR波谱。观测到其锰盐在低温下吡啶中及室温下分子筛吸附后ESR谱均出现异常的双重线,根据M=1/2←→M=-1/2,△m=±1禁阻跃迁的自旋哈密顿解释了这些线的位置得到满意的结果。同时研究了其铜盐在不同溶剂中,不同温度下的ESR波谱,讨论了配合物成键特性及溶液中络合行为。

双十二醇磺酰亚胺盐合成与表面活性

用双氯磺酰亚胺 (BCSA)与十二醇作用合成了双十二醇磺酰亚胺 (BDSA) .在BCSA与十二醇的摩尔比为 1∶2 ,反应温度 5 0～ 6 0℃ ,反应时间 2h条件下 ,对BCSA的摩尔收率m达 88.6 % .用NaOH ,KOH和NH3中和BDSA制得BDSA的三种盐 ,三种盐对BDSA的摩尔收率均达 96 % ,用IR ,1HNMR对BDSA及其盐的结构进行了确证 .用电导率法、表面张力法测得三种盐的临界胶束浓度cCMC值均达 1× 10 4 mol/L .结果表明BDSA盐具有较高的表面活性 .

丁胱亚磺酰亚胺对Acc-2移植瘤放射增敏的实验研究

目的在体内研究放射增敏剂丁胱亚磺酰亚胺（ｂｕｔｈｉｏｎｉｎｅｓｕｌｆｏｘｉｍｉｎｅ，ＢＳＯ）对Ａｃｃ－２移植瘤的放射增敏作用。方法以Ａｃｃ－２移植瘤为模型，实验设对照组、ＢＳＯ组、单放组和ＢＳＯ＋放射组。ＢＳＯ药物剂量为５ｍｍｏｌ／ｋｇ，放射剂量为１０Ｇｙ。结果各组与对照组比较，ＢＳＯ组抑瘤率为８．５％、单放组为１２．６％，ＢＳＯ＋放射组为４５．３７％。结论ＢＳＯ对Ａｃｃ－２移植瘤有放射增敏作用。

N’-4,5,6-三取代嘧啶-2-基-N-邻磺酰苯甲酰亚胺基乙酰脲的合成(Ⅰ)

根据药物化学中的生物电子等排原理，采用“亚结构连接法”设计合成了１１种未见文献报道的标题化合物，它们的结构经ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ、ＭＳ和元素分析测试而确定，初步生物活性测定结果表明，部分标题化合物具有良好的植物生长调节活性。

丁胱亚磺酰亚胺排空组织谷胱甘肽对大鼠心肌谷胱甘肽系统的影响

目的 :观察采用谷氨酰半胱氨酸合成酶抑制剂———丁胱亚磺酰亚胺 (BSO)排空大鼠心肌谷胱甘肽 (GSH)是否影响大鼠心肌组织GSH的稳态 ,以及是否对GSH代谢相关酶活性及mRNA表达产生影响。方法 :采用长时间力竭运动、注射BSO排空GSH两种实验模型 ,比较对照组与注射BSO组SD大鼠心肌在静息状态和长时间力竭运动后GSH状态及其代谢变化。结果 :注射BSO 8天后 ,大鼠心脏GSH含量分别为对照组的 6 % ,且GSH的下降伴随着氧化型谷胱甘肽 (GSSG)的下降 ,GSH/GSSG的比值无显著变化。GSH排空导致GSH代谢酶活性发生适应性变化 ,注射BSO后心肌中谷胱甘肽过氧化物酶 (GPX)活性与对照组相比显著下降 (P <0 .0 0 1)。注射BSO组与对照组相比 ,心肌谷氨酰转肽酶 (GGT)活性显著增加 (P <0 .0 5 )。注射BSO力竭组与注射BSO组相比 ,心肌GGT活性显著增加 (P <0 .0 0 1) ,心肌注射BSO抑制γ -谷氨酰半胱酸合成酶 (GCS)活性 ,注射BSO力竭组大鼠心肌GCSmRNA表达量高于注射BSO组 ,表明极度排空谷胱甘肽后 ,GCSmR NA表达量的增加可能是机体产生的应激反应。