调制DSC技术在聚烯烃初始结晶度测试中的应用

采用差示扫描量热仪(DSC)研究调制DSC(MDSC)技术在聚烯烃初始结晶度测试中的应用,对聚烯烃产品进行常规的DSC测试,聚乙烯样品(PE-1)的积分限难以选定,通过MDSC测试,准确测量了聚烯烃产品的初始结晶度,分析了聚丙烯样品(PP-1)的冷结晶现象,展现了MDSC测试分析的优越性。

N-甲基-N-2-羟乙基对甲苯胺和过氧化物引发体系

研究了N,N 二甲基苯胺(DMA)和N 甲基 N 2 羟乙基对甲苯胺(MHPT)与过氧化物组成的引发体系对不饱和聚酯树脂(UPR)固化的影响。结果表明:在促进剂浓度相同时,MHPT的凝胶时间为DMA的1/4～1/7,固化时间为DMA的缩短50%～25%,放热峰温度和巴氏硬度比DMA的高;固化温度与凝胶时间曲线表明MH PT比DMA的反应活性更高。温度比较低时(5℃),2,4 二氯代过氧化二苯甲酰(DCBPO)和过氧化二苯甲酰(BPO)/DMA体系不能使树脂快速固化,而DCBPO和BPO/MHPT体系能使树脂快速固化。使用DSC对固化的树脂样品进行非等温扫描,结里显示玻璃化转变温度和固化程度比DMA的高。

N-甲基-N-2-羟乙基苯胺对不饱和聚酯的固化

比较了N,N-二甲基苯胺(DMA)和N-甲基-N-2-羟乙基苯胺(HMA)对不饱和聚酯树脂的固化,HMA的固化时间比DMA的短,放热峰温度和巴士硬度比DMA的高。用HMA预促进的树脂比DMA的贮存稳定,凝胶时间漂移小。DSC等温扫描树脂固化过程,结果显示HMA固化放出的热量比DMA的多;玻璃化转变温度和固化程度比DMA的高。用自恰场密度泛函法对芳叔胺进行量化计算,HMA对树脂固化效果比DMA好的原因是羟乙基同氮原子形成分子内氢键,使氮原子上的孤对电子同苯环共轭程度不如DMA,从而减少了氮原子电子密度的降低,其亲核反应能力比DMA高,有利于过氧化物分解形成自由基。

钝感起爆药BNCP的热安全性

采用DSC和TG试验研究了BNCP的热性能,并与常规起爆药Pb(N3)2和CP进行了对比。设计了一种热烤实验装置,对BNCP的耐热性进行了实验研究。结果表明,BNCP的热分解温度低于Pb(N3)2和CP,但其表观活化能大于Pb(N3)2和CP。BNCP在240℃以下的环境温度中的分解量较小,有较好的热安全性。在环境温度低于90℃的条件下,可以长期放置。当环境温度接近药剂的热分解温度266℃时,药剂被烤爆,烤爆温度为248～260℃。

鲢鱼肉相变区间的热特性研究

为提供淡水鱼加工的热特性参数,以鲢鱼肉为对象,采用差示扫描量热仪(DSC),研究鲢鱼肉在相变区间的不可冻结含水率、冰点、表观比热和热焓,以及食盐添加量对相变区间鲢肉热特性的影响。结果表明,鲢鱼肉的熔融相变温区为-2.8^-0.4℃,不可冻结含水率为13.76%,冰点为-0.8℃,相变热焓为203.2 J/g,表观比热峰值为84.186 J/(g.℃)。随着食盐含量的增加,鲢鱼肉的相变温区向低温方向偏移,不可冻结含水率增加,冰点呈线性降低,相变潜热减小,表观比热峰值下降。

论精密单点定位整周模糊度解算的不同策略

由于GPS非差相位观测值的相位偏差(initial phase biases,IPB)与整周模糊度难以分离,精密单点定位(PPP)估值均为模糊度浮点解。首先对GPS原始观测方程的秩亏问题进行分析,从参数整合的角度,推导卫星IPB估计的满秩函数模型,形成一种新的PPP-AR算法。以此为基础,对已有两种算法的特点进行对比分析。研究表明,分解法是一种观测信息的最优利用,且与传统的星钟估计方法具有一致性,但未发掘卫星IPB较为稳定的有利约束;非整法对所采用的组合观测值之间的相关性未加考虑,是一种次优估计,实时性较差,且较依赖于高精度的码观测。推导的新算法可有效克服已有算法的不足,便于施加部分参数的合理时变性约束,提高卫星IPB估计的可靠性。

热固型有机浸渗密封剂固化性能

以单官能度单体、双官能度单体、多官能度单体、引发剂、阻聚剂等原料制备了热固型有机浸渗密封剂,考察了上述组分对热固型有机浸渗密封剂的固化凝胶时间、固化后胶棒硬度等性能的影响。结果表明:热固型有机浸渗密封剂中m(单官能度单体)∶m(双官能度单体)∶m(多官能度单体)为13.8∶5.0∶2.8情况下,引发剂和阻聚剂占总质量的0.75%和0.1%时,具有最佳性能,在此组分比例下热固型有机浸渗密封剂聚合反应平均活化能Ea为(101.6±8)kJ/mol。

以α型氢氧化物前驱体制备LiNi_(0.8)Co_(0.15)Al_(0.05)O_2及其电化学性能

本文采用球形Al/Co部分取代α型Ni(OH)2为前驱体成功制备了锂离子电池正极材料LiNi0.8Co0.15Al0.05O2。首先采用氢氧化钠与碳酸钠为沉淀剂合成出Al/Co部分取代α型Ni(OH)2,然后将之与LiOH·H2O混合,最后在氧气气氛中不同温度下热处理8h,即可得到球形LiNi0.8Co0.15Al0.05O2材料。X射线衍射结果表明,LiNi0.8Co0.15Al0.05O2材料为α-NaFeO2相。扫描电镜结果表明,材料颗粒形貌为球形。热重分析结果表明合成LiNi0.8Co0.15Al0.05O2的主反应温度在700～750℃之间。振实密度测试结果表明,750℃下制备的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2材料可达2.2g·cm-3。恒流充放电结果表明,该材料在0.5mA·cm-2电流密度下,在3.0～4.3V间的首次充电容量可达210.3mAh·g-1,首次放电容量为179.7mAh·g-1,充放电效率为85.4%。与采用以β-Ni0.85Co0.15(OH)2为前驱体合成的LiNi0.85Co0.15O2和Al掺杂的LiNi0.8Co0.15Al0.05O2相比,尽管其首次放电容量与放电效率都有所降低,但循环性能有所提高,50周期后容量仍为初始容量的89.5%。研究表明,以球形Al/Co部分取代α型Ni(OH)2作为前驱体为球形氧化镍钴铝锂材料的制备提供了一条新的途径。

液态聚碳硅烷的固化反应动力学研究

选用过氧化二异丙苯(DCP)和偶氮二异丁腈(AIBN)分别引发含乙烯基液态聚碳硅烷(VHPCS)聚合。采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究VHPCS/DCP、VHPCS/AIBN两种体系的固化反应动力学,通过Kissinger方程和Crane方程确定相关动力学参数,并由此得出体系的n级固化模型。同时通过β-T外推法确定体系的固化工艺温度,并对体系交联机理及产物热性能进行分析。研究结果表明:VHPCS/DCP、VHPCS/AIBN二体系的活化能分别为72.17kJ/mol、94.11kJ/mol,反应级数分别为0.92、0.93。β-T外推法确定:当升温速率为0℃/min时二体系的近似凝胶化温度均为55℃,峰值温度分别为110℃、107℃,终止温度分别为129.5℃、134℃。FTIR结果表明,VHPCS的交联固化主要是通过双键的自聚合实现,交联后样品的陶瓷产率有所提高。