TMSCl催化下芳香醛与α-溴代苯乙酮的Darzens缩合反应

报道了镁粉和乙醇体系中TMSCl催化的Darzens缩合反应.以醛、溴苯乙酮为原料合成了一系列环氧衍生物.化合物的结构通过IR,1HNMR,13CNMR等进行了表征.该方法操作简单,反应条件温和,使用环境友好的乙醇为溶剂,符合绿色化学发展的要求.

达村斯(Darzens)缩合反应的研究与应用进展

简单介绍了Darzens缩合反应,综述了α-卤代腈、α-卤代酮、α-卤代砜、α-卤代酯、α-卤代酰胺等与醛、酮的Darzens缩合反应以及氮杂Darzens缩合反应,对Darzens缩合反应的应用进行了总结和展望。指出应加强对Darzens缩合反应的系统研究,特别是对手性催化Darzens缩合反应及氮杂Darzens缩合反应的研究。

相转移催化9-氯代芴的达村斯缩合

9-氯代芴在相转移催化剂存在下,分别采用无水碳酸钾的N,N-二甲基甲酰胺体系和50％氢氧化钠溶液与苯的混合体系,与芳香醛发生达村斯缩合,合成了6种环氧化合物,收率为60％～89％。

手性季铵盐类相转移催化剂的新进展

叙述了手性季铵盐类相转移催化剂在不对称催化反应 (包括活性亚甲基的烷基化、Michael加成、双键的环氧化、Darzens缩合、氮杂环丙烷的合成、羟醛缩合以及Horner Wadsworth Emmons反应 )中应用的新进展 .

酮基布洛芬的合成方法改进

目的合成酮基布洛芬 ,提高产品纯度。方法以 3 苄基苯乙酮为原料 ,通过Darzens缩合 ,氧化合成目标物。结果与结论以 3 苄基苯乙酮计算 ,总收率约 64 % ,产品纯度为 99 8%。并通过红外吸收光谱 (IR)、质谱 (MS)确证了目标物的结构。该合成工艺简单 。

超声辐射下水溶液中合成2，3-环氧-1，3-二芳基丙酮

在氢氧化钠水溶液中,通过氯代苯乙酮和芳香醛进行Darzens缩合反应,在超声辐射下,合成了系列2,3-环氧- 1,3-二芳基丙酮;应用超声和相转移催化剂联用的方法进行改进,取得良好效果.与传统的合成方法比较,该方法反应条件温和、溶剂无毒、反应时间短和产率高.

2,8-二甲基壬二酸的合成及其电化学性能研究

以2,8-壬二酮和α-溴代乙酸乙酯为原料,经Darzens缩合、皂化、酸析、脱羧及氧化反应制备得2,8-二甲基壬二酸,总收率80.8%(以2,8-壬二酮计),通过~1H NMR、^(13)C NMR、IR和元素分析对所有产物结构进行了表征。考察了原料配比、反应温度和反应时间对Darzens缩合反应的影响,反应温度和臭氧流量对臭氧氧化反应的影响。结果表明,较佳的反应条件为:Darzens缩合反应,n(2,8-壬二酮)∶n(α-溴代乙酸乙酯)∶n(乙醇钠)=1∶2.5∶2.5、80℃回流反应8h;臭氧氧化反应,反应温度30℃、臭氧流量600mL/min。用该2,8-二甲基壬二酸在乙二醇中与氨气反应制备的电解质溶液,电导率达2.98mS/cm,闪火电压432V,氧化效率可达2.01(2mA),测试性能优于现有市售产品。

天然产物Murracarpin的全合成研究

以7-羟基香豆素为原料,经乙酰化反应、Duff反应、醚化反应、Darzens缩合反应、wittig反应及开环反应等合成了Murracarpin,总收率为1.98%,其结构经1H NMR和13C NMR进行了表征。

反应精馏制备2,6-二甲基-5-庚烯醛

以甲基庚烯酮为原料,和氯乙酸甲酯进行Darzens缩合,再经水解、酸化、反应精馏脱酸合成2,6-二甲基-5-庚烯醛,反应总收率76.6%。

芳乙酸类化合物的合成研究进展Ⅱ

介绍了单碳基团取代芳烃与一个及以上碳原子单元连接的直接或间接合成芳乙酸的方法,按照甲基芳烃与一个及以上碳原子单元反应,卤化苄与一个碳原子单元反应,和芳醛与一个及以上碳原子单元反应合成芳乙酸的先后顺序展开讨论。

3,4,5-三甲氧基苯乙酸的合成新工艺研究

提出并研究了3,4,5-三甲氧基苯乙酸的一种合成新方法。该方法采用"一锅法",以3,4,5-三甲氧基苯甲醛为原料依次通过Darzen缩合反应、碱水解、酸性重排得到3,4,5-三甲氧基苯乙醛,后者经亚氯酸钠/双氧水氧化即得目标产物,总收率可达67.7%。

美托洛尔的合成新工艺研究

目的研究美托洛尔的新合成路线。方法以对羟基苯甲醛为起始原料,经苄基保护后与氯乙酸乙酯发生Darzen缩合、重排反应得中间体4-苄氧基苯乙醛,该中间体再与亚硫酸氢钠进行加成,最后经硼氢化钾还原、甲醚化、脱保护、醚化、胺化反应得目标化合物。结果与结论目标化合物的结构经IR、MS、1H-NMR、13C-NMR谱确证。该合成路线操作简便,需要提纯的中间体较少,适合工业化生产。