TMSCl催化下芳香醛与α-溴代苯乙酮的Darzens缩合反应

报道了镁粉和乙醇体系中TMSCl催化的Darzens缩合反应.以醛、溴苯乙酮为原料合成了一系列环氧衍生物.化合物的结构通过IR,1HNMR,13CNMR等进行了表征.该方法操作简单,反应条件温和,使用环境友好的乙醇为溶剂,符合绿色化学发展的要求.

无溶剂条件下芳香醛与氯代苯乙酮的Darzens缩合反应

在无溶剂、氢氧化钠的作用下,用研磨的方法、通过Darzens缩合反应制备环氧化合物.它的优点是操作简单、反应条件温和、产率高和环境污染小.

达村斯(Darzens)缩合反应的研究与应用进展

简单介绍了Darzens缩合反应,综述了α-卤代腈、α-卤代酮、α-卤代砜、α-卤代酯、α-卤代酰胺等与醛、酮的Darzens缩合反应以及氮杂Darzens缩合反应,对Darzens缩合反应的应用进行了总结和展望。指出应加强对Darzens缩合反应的系统研究,特别是对手性催化Darzens缩合反应及氮杂Darzens缩合反应的研究。

手性胶束中的有机反应—— Ⅷ.手性胶束中的不对称Darzens缩合

本文报道ω-溴代苯乙酮与各种芳醛在手性表面活性剂N,N-二甲基-N-十二烷基麻黄素溴化铵及N,N-二甲基-N-十六烷基麻黄素溴化铵形成的手性胶束水溶液中的不对称Darzens缩合反应,得到手性α,β-环氧酮,对映体过量值最高达11.9%.

利用Knoevenagel缩合反应合成聚集诱导发光型丙烯腈衍生物

传统发光材料由于聚集诱导荧光淬灭效应降低了实验教学的趣味性,开发反传统的荧光材料具有极其重要的研究意义。本文利用Knoevenagel缩合反应制备了一系列含有丙烯腈结构的荧光分子,将我国科学家引领的科学前沿——聚集诱导发光(AIE)引入实验教学,可有效增强学生的民族自豪感。通过本实验,不仅可以学习Knoevenagel缩合反应机理,掌握基础有机实验操作,而且还可提升学生学习兴趣,培养科学思维,有利于推动“有机实验”的课程思政建设。

硬脂酸酰氯缩合反应合成烷基烯酮二聚体工艺研究

本文以目前无溶剂工业化生产工艺条件为基础,以提高硬脂酸转化率和AKD产品纯度为方向,研究了硬脂酸酰氯合成烷基烯酮二聚体(AKD)的反应,考察了投料方式、反应物摩尔比、反应温度、反应时间和保温时间对硬脂酸酰氯转化率和产品烷基烯酮二聚体(AKD)纯度的影响。结果表明,反应物摩尔比、反应温度和反应时间是影响硬脂酸酰氯缩合反应的主要因素,最佳反应条件为:反应物摩尔比1.3~1.5(三乙胺与硬脂酸酰氯的摩尔比);反应温度60~65℃;反应时间60~70 min。

内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜的振动特性研究

运用solidworks simulation软件模拟计算了内含鼓胀式热交换器的反应缩合釜鼓胀板对的第一阶固有频率、最大应力分布位置,对比加固前和加固后的两种方案,确定加固效果。为此类设备如何高效抵抗振动提供了一种新的思路。

相转移催化Darzens反应的研究进展

综述了两类相转移催化剂季铵盐和冠醚在Darzens反应中应用的最新进展。

2-氯甲基苯并恶唑的Darzens反应研究

Darzens反应研究中的一项重要工作是寻找其它能反应的α-卤代物,现在已知α-卤代酯,α-卤代酮,α-卤代腈和α-卤代矾以及对硝基氯化苄和个9-氯代芴均能与醛、酮反应生成环氧化合物。本文报道的是用2-

烯醛缩合Prins反应催化剂技术专利分析

为掌握烯醛缩合Prins反应催化技术的发展现状,厘清相关专利技术的发展脉络、研发热点,进一步促进精细化工中间体制备绿色清洁工艺的开发。采用IncoPat专利检索与分析平台,在全球范围检索与分析了烯醛缩合Prins中间体合成反应技术相关专利的申请趋势、生命周期、申请布局、申请人情况及专利技术分支;在此基础上,对该反应用催化剂专利进行分析,归纳了该反应的催化剂类别,展示了催化剂技术演进路线,同时对该反应用催化剂技术专利的重点申请人进行了分析。分析结果表明;全球烯醛缩合PRINS反应技术在近五年出现高峰期;专利申请主要来源于中国、日本、美国和英国;该反应专利的技术分支主要包括合成化工中间体、药物中间体和香料;该反应用催化剂主要包括液体酸催化剂、固体酸催化剂、固体碱催化剂等;该反应催化剂技术专利的主要申请人中,国内的中科院和中石化上海石化研究院具有较强的技术实力。通过分析,为我国相关技术企业提供信息支持,为国内相关技术领域制定专利战略提供参考。

基于醚氧桥联四羧酸配体构筑的三个钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)配位聚合物的合成、结构和在Knoevenagel缩合反应中的催化性质

采用水热方法,选用醚氧桥联四羧酸配体H_(4)dia与菲咯啉(phen)、2,2′-联吡啶(bipy)或双(4-吡啶基)胺(bpa)分别与CoCl_(2)·6H_(2)O、CuCl_(2)·2H_(2)O和CdCl_(2)·4H_(2)O在160℃下反应,得到了一个一维链结构[Co2(μ4-dia)(phen)2(H_(2)O)2]n(1)和2个三维网络结构的配位聚合物[Cu2(μ6-dia)(bipy)2]n(2)和{[Cd2(μ5-dia)(μ-bpa)2(H_(2)O)]·H_(2)O}n(3),并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在50℃下配合物2在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。

壳聚糖固载碱性离子液体催化Knoevenagel缩合反应

通过壳聚糖与1-乙烯基-3-丁基氯化咪唑([VBIm]Cl)的自由基加成反应以及随后与KOH溶液的阴离子交换反应,制备了壳聚糖固载碱性离子液体催化剂(CS-NH-[EBIm]OH)。考察了该催化剂在苯甲醛与丙二腈的Knoevenagel缩合反应中的催化性能。结果表明:CS-NH-[EBIm]OH是催化Knoevenagel反应的高效多相催化剂,所得缩合产物(苯亚甲基丙二腈)的收率和选择性分别高达99.1%和100%。每次使用后的催化剂经简单处理后可以再循环使用4次而产物产率无明显下降。此外还发现CS-NH-[EBIm]OH对各种醛和丙二腈的Knoevenagel缩合反应表现出较高的催化活性。

基于{V_(18)O_(42)}多钒氧簇的设计合成及其催化Knoevenagel缩合反应性能

采用水热技术合成一例含钴的有机无机杂化多钒氧簇,其分子式为[Co(C_(8)H_(2)0N_(4))]4[Ⅳ^(V)_(13)Ⅴ^(V)_(5)O_(42)(Cl)]·6H_(2)O(1).研究表明,化合物1中[V_(13)^(Ⅳ)V_(5)^(Ⅴ)O_(42)(Cl)]^(8-)阴离子簇表面的富氧原子使其具有一定的Lewis碱性,其在苯甲醛与丙二腈的Knoevengel缩合反应中表现出优异的催化性能.室温下,30min内反应转化率和选择性可分别达到98%和100%;催化剂回收后至少可以重复使用4次,具有较好的循环稳定性.

混合溶剂中冠醚催化作用的Darzens酯缩合(Ⅱ)

本文报道了在混合溶剂中冠醚催化作用的Ｄａｒｅｎｓ酯缩合反应，并合成了四信芳族缩水甘油酸酯类化合物。产物经ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ和元素分析鉴定，均与文献报道相符合。

卧式捏合反应器及其在聚合工业中的研究进展

卧式捏合反应器具有大的反应体积,优异的混合性能、表面更新性能、传热性能和自清洁性能,因而在本体聚合、缩合聚合和聚合物脱挥等领域具有广阔的应用前景。综述了几种捏合反应器及其搅拌特性研究,以及在聚合工业中的应用研究,指出捏合反应器具有非常复杂的几何结构,实验测量技术具有很大的局限性,计算流体力学(CFD)模拟为主要的研究方法;进一步指出具有自清洁特性的捏合反应器是聚合物搅拌设备开发的主要方向,高效、集约化、绿色、环保的先进工艺与装置是促进我国聚合工业发展的关键。

基于酚醛反应显色原理的莨纱绸鉴别方法研究

为了高效地鉴别莨纱绸的真伪,根据芳香醛与薯莨色素发生酚醛缩合反应的机理,将香草醛、4-甲氧基肉桂醛和4-(二甲基氨基)肉桂醛配制成的鉴别试剂分别与薯莨色素溶液混合,观察溶液颜色变化并探究鉴别试剂与薯莨色素溶液的最佳反应条件。研究结果表明,3种芳香醛的混合溶液颜色均变深,其中4-(二甲基氨基)肉桂醛组颜色最深即反应最剧烈。最佳反应条件为:质量分数0.2%的4-(二甲基氨基)肉桂醛,pH值1.4,反应温度40℃,反应时间10 min。最后,将芳香醛鉴别试剂滴加到纯正莨纱绸表面,绸面颜色变深、K/S值增加,可用于莨纱绸的高效定性鉴别。

手性奎宁季铵盐配体的制备及在Darzens反应中的催化作用研究

文章以奎宁碱为母体,利用一系列卤代烃与奎宁碱发生季铵化反应,生成一系列手性奎宁季铵盐配体,所合成的配体结构均经1H-NMR、IR、MS确证。并考察了该系列催化剂在不对称相转移催化2-氯代苯乙酮和苯甲醛的Darzens缩合反应中的催化性能,发现其手性催化性能跟取代基的立体位阻及电负性大小有关,其中由2-氟-4-溴苄基与奎宁形成的手性季铵盐不对称催化效果最好,所得缩合产物的ee值最高为46%。

不同条件对烟用香精中羰基缩合反应的影响

烟用香精中醛酮类化合物与醇类溶剂的羰基缩合是常见的陈化现象,缩醛及缩酮的产生能丰富香精的感官体验。以气相色谱-质谱联用仪跟踪分析醛酮化合物与丙二醇的缩合产物,考察温度、酸、碱对烟用香精中醛酮类香原料羰基缩合反应程度的影响。研究表明,适当升温能激发各分子的运动与碰撞,加速缩醛缩酮的形成;酸能催化促进醛酮化合物的羰基氧与醇羟基的亲核加成,碱则减缓缩合进程;同时还发现,酸性环境容易导致共轭不饱和醛的缩合产物发生水解,碱性环境能稳定此类产物的生成。烟用香精中羰基缩合反应的规律探究可为香精陈化过程中醛酮缩合产物的形成提供理论溯源依据,以便控制香精的品质口感。

影响戊醛羟醛缩合反应工业生产的关键因素研究

羟醛缩合反应是重要的均相催化反应之一,阐述了羟醛缩合反应的机理,详细分析了影响戊醛羟醛缩合反应工业生产的关键因素。通过在国能包头煤化工有限责任公司生产装置上的实际案例,深入阐释了油水体积比(以下简称“油水比”)在缩合反应过程中的重要作用,通过调整碱水循环量将工业生产装置中的油水比由1.85逐步降低到1.52,再沸器蒸汽用量由大于5 t/h逐步降低到4.42 t/h,循环油相中戊醛占比由低于5%(v/v)增加到90%(v/v)以上,有效提升了缩合反应中戊醛的转化率和缩合循环塔的运行稳定性,最终将C10醇产量提高了7.94 t/d,收率提升了4.54%,经济效益显著。

溶剂极性、酯基结构对Darzens反应立体选择性的研究

讨论了溶剂极性、酯基结构对取代苯甲醛与氯乙酸酯进行 Darzens 反应产物立体构型的影响,特别讨论了手性氯乙酸酯酯基结构对 Darzens 反应产物中对映体选择性的影响。