Dawson型多金属氧酸盐有机-无机杂多化合物的研究

采用Dawson型多酸为无机单元,以刚性bipy为配体作为修饰的有机组分,设计合成出具有超分子结构的化合物([bipy)(4H6P2W18O64)].2H2O(bipy=4,4'-bipy),该化合物属于三斜晶系,晶胞参数为a=14.030(5),b=16.394(5),c=20.932(5),α=83.855(5)°,β=72.401(5)°,γ=67.243(5)°,V=4232(2)3。通过单晶X-射线,对化合物结构进行了分析通过分析证明了在化合物中多酸阴离子之间、bipy之间存在着大量的分子间作用力,通过分子间作用力彼此相连形成了三维超分子结构。

夹心型多金属氧酸盐的电化学性质及其对亚硝酸根的电催化还原

系统研究了夹心型过渡金属取代Keggin结构的多金属氧酸盐K10 [M4(H2 O) 2 (XW9O34 ) 2 ]·2 0H2 O(M =Zn ,Co,Cu ;X =P ,As)在水中的电化学行为 .结果表明 ,此类化合物的电化学行为较单取代多金属氧酸盐复杂 ,在 pH =4的缓冲溶液中这些化合物均对亚硝酸根的电还原有很好的催化作用 .

巨轮型多金属氧酸盐纳米超薄多层膜的制备

首次将巨轮型纳米多孔多金属氧酸盐Na15[Mo1V2I6Mo2V8O462H14(H2O)70]0.5[Mo1VI24Mo2V8O457H14(H2O)68]0.5.ca.400H2O通过层层自组装的方法,与聚乙烯基亚胺(PEI)通过静电作用自组装形成纳米超薄多层膜。该膜的制备过程通过紫外可见光谱进行监测,巨轮型纳米多孔多金属氧酸盐的特征吸收峰的吸收值随着层数的增加呈线性增长关系,表明在纳米超薄多层膜的组装过程中巨轮型多金属氧酸盐的结构没有被破坏,自组装成膜的过程是一个层层均一、反复生长的过程,每层吸附循环沉积的聚电解质和多金属氧酸盐的量相等。对纳米超薄多层膜的偏振紫外光谱的研究表明巨轮型纳米多孔多金属氧酸盐分子在纳米超薄膜中不是杂乱无章随意排列堆积的,而是在带高负电荷的巨轮型纳米多孔多金属氧酸阴离子间存在的静电排斥作用下彼此平行倾斜在基片表面并且与基片表面成一定的取向角从而减低整个体系的能量达到最稳定状态。

离子液体基Dawson结构多金属氧酸盐的合成及表征

文章报道了一种新型化合物的合成方法,在95℃条件下将正四丁基溴化铵C16H36Br N与阴离子主体[Na12(H2O)38][WZn{Mn(H2O)}2(Zn W9O34)2]·3H2O在水溶液中反应得到了浅棕色的晶体,经TGA、IR进行了表征,证实为离子液体基Dawson结构多金属氧酸盐。

过渡金属-联咪唑-Dawson型钨磷酸盐杂化化合物的酶固定化性能

利用水热法和直接沉淀法,设计合成了5例由过渡金属(TM)-联咪唑配阳离子与Dawson型钨磷酸阴离子构成的多金属氧酸盐(POM)基有机-无机杂化化合物[Ni(H_(2)biim)_(3)]_(4)[Ni(H_(2)biim)_(2)(P_(2)W_(18)O_(62))_(2)]·2H_(2)O(1),[Co^(Ⅲ)(H_(2)biim)_(3)]_(2)[P_(2)W_(18)O_(62)]·8H_(2)O(2),[Cu(H_(2)biim)_(2)]_(3)[P_(2)W_(18)O_(62)]·4H_(2)O(3),[Co^(Ⅱ)(H_(2)biim)_(3)]_(2)H_(2)[P_(2)W_(18)O_(62)]·9H_(2)O(4)和[Ni(H_(2)biim)_(3)]_(3)[P_(2)W_(18)O_(62)]·2H_(2)O(5);并利用X射线单晶衍射分析(SC-XRD)、红外光谱(IR)和热重-差热分析(TG-DTA)等对其进行了表征.化合物1~5作为载体用于固定辣根过氧化物酶(HRP)时,显示出了较高的酶固定化能力.另外,利用圆二色光谱(CD)和激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)等方法评价了固定化酶HRP/1~HRP/5的重复使用性、储存稳定性和检测过氧化氢(H_(2)O_(2))的性能.由于该类POMs与HRP间存在强的相互作用,利用简单的物理吸附法即可实现POMs对HRP的固载.POMs对酶的固定不但提高了HRP对使用及储存环境的耐受性,同时也拓展了POMs在酶固定化领域的应用.

基于夹心型结构单元构建的一维多金属氧酸盐的晶体工程

通过水溶液方法合成了两个以夹心型结构为构筑基元的一维多金属氧酸盐Na4[M4(H2O)18WM3(H2O)2(MW9O34)2].nH2O(M=Zn(1),Co(2)),并对其进行了红外、热重、元素分析及X射线单晶结构表征。晶体结构分析表明,化合物1和2是由[WM3(H2O)2(MW9O34)2]12-(M=Zn,Co)的多阴离子单元通过ZnII或CoII连接形成的一维链状结构。循环伏安实验表明,化合物1和2都具有良好的电化学活性。

一种新型多金属氧酸盐(Himi)_2〔SMo_(12)O_(40)〕·(imi)_2·H_2O的合成及晶体结构

目的合成一种新型多金属氧酸盐并加以结构解析。方法以钼酸、咪唑和硫酸钠采用水热法反应,利用X-射线衍射对单晶产物进行表征。结果得到一种新型十二钼硫酸化合物,表征了其结构。结论制备了一种新型"Keggin"型多金属氧酸盐(Himi)2〔SMo12O40〕(imi)2H2O(imi=咪唑)1,为后续的生物活性研究打下基础。

Strandberg-type型多金属氧酸盐的研究进展（英文）

作为多金属氧酸盐材料的重要分支,Strandberg型多金属氧酸盐(例如,[P_2Mo_5O_(23)]^(6-))近些年来由于其独特的与催化、药物、电化学、磁学、荧光相关的结构和性质引起了化学家的广泛关注.Strandberg型多金属氧酸盐有相对小的尺寸,这可能形成不同的架构和稳定的团簇,除了六氧化钼八面体,突出的{PO_4}部分仍然和金属-有机部分配位,这使得它易于构建有机-无机复合材料.本文对Strandberg型多酸的结构特征、合成方法、一系列重要应用和在该领域的应用前景进行了综合的概述.

Anderson型多金属氧酸盐研究进展

Anderson型多金属氧酸盐是6种经典多酸结构之一,但过去人们对其结构的异构现象认识不够深入,对其衍生物的研究也较少。事实上,Anderson型多阴离子可作为灵活的多齿配体与过渡金属或稀土元素形成高维扩展结构,并具有潜在的应用前景。本文首先对多金属氧酸盐进行了简单介绍,之后对Anderson型多金属氧酸盐结构、异构现象进行了详细描述,并对近年Anderson型多金属氧酸盐研究进展进行综述和展望。

过渡金属取代型多金属氧酸盐催化反应研究进展

过渡金属离子与缺位多酸构成的金属取代型多酸不仅具有丰富多样的结构,而且在催化、材料、食品化学等应用领域都占有不可替代的地位。对过渡金属元素取代的经典多金属氧酸盐及其催化反应研究进展进行了概述。

Keggin型结构锌取代多金属氧酸盐的合成及表征

本文合成了具有Keggin型取代磷钼多金属氧酸盐[Bu_4N]_4H_3[(PMo_(11)ZnO_(40)],并通过C、H、N、P、Zn、Mo等元素的分析、红外光谱分析、X-射线粉末衍射分析、TG-DTA-DSC等测试方法研究了它们的组成、晶体结构、光谱性质及热稳定性质,初步探索了合成条件对产物的影响,确认所合成的Zn取代多金属氧酸盐结构为Keggin型。

Dawson型磷钨酸盐与混合配体桥连的四核Cu-Phen配合物构筑的杂化物

通过水热合成得到了一个新颖的包含四核铜配合物的无机-有机杂化化合物[CuCl(H2O)4)][CuCl(H2O)(Phen)][{(CuPhen)2Cl2}2(bdc)]2[P2W18O62]·5H2O(1)(Phen=1,10-phenanthroline和bdc=1,4-benzenedicarboxylate),对其进行了元素分析、红外光谱、热重、电化学等表征,并用X-射线单晶衍射测定了它的晶体结构。化合物1含有由Cl和bdc桥连的四核铜配合物阳离子[{(CuPhen)2Cl2}2(bdc)]2+。此外,化合物1的电化学研究表明其对亚硝酸的还原具有很好的电催化活性。

稀土钼磷多金属氧酸盐超分子化合物的合成和晶体结构

利用常规水/有机溶剂合成技术,合成了未见报道的稀土钼磷多金属氧酸盐超分子化合物(H3O)3[Nd(DMF)4(H2O)5][P2Mo18O62].DMF(DMF=N,N′-二甲基甲酰胺),并测定了其晶体结构.结果表明:化合物属于单斜晶系,C2/c空间群;晶胞参数a=2.220 8(4)nm,b=1.624 2(3)nm,c=3.037 5(6)nm,α=90.00°,β=110.17(3)°,γ=90.00°,V=10.284(4)nm3,Z=8,R1=0.041 5,wR2=0.092 7.

含有金刚烷胺的多金属氧酸盐的合成和抗流感病毒活性

以金刚烷胺和1∶10(Ln∶W),1∶13(Ni或Mn∶V)系列多金属氧酸盐为原料,合成了化学式分别为K4(C10H18N)5CeW10O36·2H2O(APOM-5),K4(C10H18N)5PrW10O36·2H2O(APOM-6),K3(C10H18N)4NiV13O38·H2O(APOM-12)和K3(C10H18N)4MnV13O38·H2O(APOM-13)的四种新的多金属氧酸盐,并通过元素分析、IR光谱及1HNMR谱对其结构进行了表征.在狗肾(Madin-Darbycaninekidney,MDCK)细胞内,对合成化合物进行了抗流感病毒A和B的活性研究.发现APOM-13对流感病毒A,B两型均有明显的抑制活性,而APOM-12只在浓度较高时对流感病毒A,B两型有抑制活性,低浓度时,活性不明显.APOM-5,6对A型流感病毒有效,但对B型流感病毒抑制活性不明显.另外发现APOM-12和APOM-13对流感病毒感染MDCK细胞病变效应(CPE)具有明显抑制作用,且浓度越大抑制作用愈明显.

Dawson型磷钨酸盐稀土衍生物的研究进展（英文）

稀土基多酸衍生物由于其具有独特的拓扑结构和丰富的物理化学性能,已经成为多酸化学中一个重要的分支.在过去的几十年中,稀土基Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成策略和催化、磁性等性能已经被广泛研究.本文对稀土基Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成、结构特征和相关性能等进行了评述,并对该领域的今后的研究和应用前景进行了展望.

基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的研究进展

近年来,基于六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物作为多金属氧酸盐材料的一个重要的研究分支已取得了很大的研究进展.六缺位Dawson{P_(2)W_(12)}构筑块可以与过渡金属离子、稀土金属离子以及金属有机基团结合,形成多种结构新颖和性能独特的衍生物.本文主要从六缺位Dawson型磷钨酸盐衍生物的合成方法、结构特征和相关性能进行了评述,并对今后的发展趋势进行了展望.

铁基配合物修饰多金属氧酸盐杂化晶态材料研究

采用Keggin型多酸为无机单元,以刚性铁基配合物[Fe(phen)_2(H_2O)]作为修饰的组分,设计合成出具有新型超分子结构的无机-有机杂化晶态材料[Fe(phen)_2(H_2O)]_2(NaPMo_4~VMo_8^(VI)O_(40))](phen=1,10-Phenanthroline),该化合物属于三斜晶系,晶胞参数为a=10.947(5)?,b=13.366(5)?,c=13.687(5)?,α=69.148(5)°,β=71.387(5)°,γ=78.449(5)°,V=1765.1(12)?~3。通过单晶X-射线,对该晶态材料结构进行了分析,分析结果表明该晶态杂化材料是一种新颖的二维超分子层结构。

{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐的合成、结构及电化学性质

通过水热反应合成了一个{Co_(6)}簇加成的夹心型锗钨酸盐:[Co(dien)_(2)]{[Co(dien)(H_(2)O)]_(2)[Co(dien)]_(2)[Co_(6)(en)_(2)(μ_(3)-OH)_(2)(H_(2)O)_(6)(GeW_(8)O_(31))_(2)]}·5.5H_(2)O(1),其中dien=diethylenetriamine,en=ethylenediamine。该化合物的阴离子是一个带状{Co_(6)}簇夹心的三明治型{Co_(6)}@{GeW8}2结构。通过单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射和热重实验对该化合物进行了系统性地表征。通过循环伏安测试研究了该化合物的电化学性质,同时其在电催化还原亚硝酸盐实验中展现出良好的催化活性。

以稀土为连接单元基于Anderson型[Al(OH)_6Mo_6O_(18)]^(3-)的一维拓展结构的合成及性质研究

在常规条件下合成4个新型的稀土-Anderson型多金属氧酸盐拓展结构化合物(C5H9NO2)2[Ln(H2O)7AlMo6H6O24].11H2O(Ln=La(1),Ce(2),Pr(3),Gd(4);C5H9NO2=脯氨酸),并通过元素分析、红外光谱、紫外可见光谱、热重分析和X射线单晶衍射等方法对化合物晶体结构进行了表征。结构分析表明:以上4个化合物是同构的,均结晶在单斜C2/c空间群。在这些结构中,[Al(OH)6Mo6O18]3-首先通过稀土离子连接形成一维链,相邻的链再进一步通过脯氨酸和结晶水分子的氢键作用形成三维超分子结构化合物。我们以化合物1为代表研究了这类化合物的光催化性能,在紫外光照射下表现出很好的降解RhB(罗丹明B)的光催化性质。

三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW_9O_(34)]^(9-)到Dawson多阴离子[α-As_2W_(18)O_(62)]^(6-)的结构转变(英文)

以Na8[α-A-HAsW9O34].11H2O,CuCl2.2H2O和乙二胺(en)为原料,在两步水热条件下反应合成了一种有机-无机复合的饱和Dawson砷钨酸盐[H2en]3[α-As2W18O62].0.5en.9H2O(1),并对其进行了元素分析、红外光谱和单晶X射线衍射表征。在化合物1的形成过程中,首次观察到三缺位Keggin多阴离子[α-A-AsW9O34]9-到饱和Dawson多阴离子[α-As2W18O62]6-的结构转变,这为饱和Dawson多阴离子可以看作由两个三缺位Keggin多阴离子通过共用六个氧原子聚合而成的事实提供了一个有力的实验证据。而且,多金属氧酸盐化学中其它一些不同多阴离子间的转变也被归纳。