Dawson结构杂多酸盐催化合成碳酸丙烯酯

In the presence of Dawson-type polyoxotungstate, α 2-[(n-C 4H 9) 4] (11-n)P 2W 17O 61(M n+·Br)[abbreviated as P 2W 17M·Br, M=Co(Ⅱ), Mn(Ⅲ), Cu(Ⅱ)] and saturated [(n-C 4H 9) 4N] 6P 2W 18O 62(abbreviated as P 2W 18), cycloaddition reaction of carbon dioxide to propylene oxide were studied under moderate reaction conditions without any additional organic solvents. The experimental results indicated that the synthesis of propylene carbonate was completed in 98% yield and 100% selectivity by using {P 2W 17Co·Br} as the catalyst, while the P 2W 18 complex showed the lowest catalytic activity with less than 1% yield of propylene carbonate. The dependency of the catalytic activity on transition metal of mono-substituted polyoxometalate, P 2W 17M·Br, as well as the nucleophilicity of the bromide ion was concluded from the process analysis.

Dawson结构钼砷杂多酸(盐)的合成与性质研究

采用酸化-回流-乙醚萃取法合成了二十种Dawson结构钼砷杂多酸及其盐,元素分析确定了它们的组成,其通式为M_xAs_2Mo_(18)O_(62)·H_2O,酸碱及电导滴定确定了碱度,系统地研究了它们的红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、热重-差热分析等性质,给出了杂多阴离子As_2Mo_(18)O_(62)^(6-)在水溶液中的氧化还原机理,讨论并指认了紫外吸收为e→e~*和e→b_2的荷移跃迂谱带。考察了抗衡离子M^(n+)对主要红外振动光谱、热分解温度及其分解产物的影响。

Dawson结构磷钨钒杂多酸有机铵盐的合成及光谱研究

以偏钒酸铵、磷酸二氢钠和钨酸钠为原料,调节溶液的pH值为4,控制反应时间为10 h,合成了三钒取代的Dawson结构磷钨钒杂多酸,然后以化学反应计量的5倍量加入抗衡离子K+,制备了母体杂多酸盐K9P2W15V3O62.41H2O。在不断的搅拌下,将母体杂多酸盐的酸性溶液缓慢滴加到十六烷基三甲基溴化铵溶液中,合成了目标化合物磷钨钒杂多酸有机铵盐(C19H42N)6H3[P2W15V3O62]。经元素分析、红外光谱、X射线粉末衍射、差热-热重等手段进行了表征,表明目标化合物仍保持Dawson结构,为未见文献报道的杂多化合物。

杂多酸荷移跃迁盐系列研究（Ⅱ）──Dawson－Wells结构杂多酸的荷移跃迁盐的合成和表征

合成了三种通式为（ＥＴ）１１［Ｐ２Ｍ１８Ｏ６２］，（Ｍ＝Ｍｏ，Ｗ或Ｎｂ）的Ｄａｗｓｏｎｗｅｌｌｓ结构杂多荷移跃迁盐．用元素分析，ＩＲ，Ｕｖ－ｖｉｓ，３１ＰＮＭＲ、ＥＰＲ、磁化率和电导率等物理测试手段进行了表征和性质研究，显示具有不同的磁行为．

Dawson结构三取代杂多酸盐催化乙酸正丁酯

合成了Dawson结构三取代杂多磷钨酸盐：Na18[P2W15M3O62]（M=Fe、Co、Cu、Ni），并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征，从红外数据可以看出这4种杂多化合物在700—1100cm^-1处有4个特征峰，从紫外数据可以看出这4种杂多化合物在200nm和290nm左右存在2个吸收峰，这些结果表明；它们均具有Dawson结构；并且利用它们催化合成乙酸正丁酯，确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1：1；催化剂用量占总量的1％；最佳反应时间为5h；考察了它们的催化性能，其催化活性为：Na18[P2W15Ni3O62]〉Na18[P2W15Co3O62]〉Na18[P2W15Fe3O62]〉Na18[P2W15Cu3O62]。

Dawson结构-取代杂多酸盐催化乙酸乙酯

合成了Dawson结构-取代杂多磷钨酸盐:α2-K8[P2W17MO62](MFe2+、Co2+、Cu2+、Ni2+),并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外光谱数据可见这4种杂多酸盐在700～1 100 cm-1处有4个特征峰,从紫外光谱数据可见这4种杂多化合物在200 nm和290 nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件:酸醇物质的量比为1:2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时6 h;考察了它们的催化性能,其催化活性为:α2-K8[P2W17FeO62]>α2-K8[P2W17NiO62]>α2-K8[P2W17CoO62]>α2-K8[P2W17CuO62]。

Dawson结构磷钨钒杂多酸的表征及其光催化性能

通过FTIR、UV、循环伏安法对自制的Dawson结构磷钨钒杂多酸催化剂的结构及电化学性能进行表征。以甲基橙溶液模拟工业染料废水,考察了磷钨钒杂多酸光催化降解性能的影响因素。实验结果表明:自制磷钨钒杂多酸具有Dawson结构,表现出良好的电化学性能;在磷钨钒杂多酸加入量为1.5 g/L、初始甲基橙质量浓度为10 mg/L、紫外灯功率为500 W的条件下,经紫外光照射200 min,甲基橙降解率可达98.3%。

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用ＴＧ－ＤＴＡ、ＤＳＣ热谱、变温红外光谱、Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对四十一种Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究，初步讨论了影响热稳定性的因素．得到了一些有意义的结论．

Keggin结构杂多酸盐的缓蚀性能研究

通过静态、动态挂片失重法对Keggin结构钨、钼杂多酸盐的缓蚀性能进行了探讨、研究,结果表明杂多酸具有缓蚀性,其缓蚀效果优于其单一钼酸盐和钨酸盐的缓蚀效果.杂多酸盐是一类新型缓蚀剂.

Waugh结构的钼锰杂多酸盐的合成及表征

以 ( NH4 ) 6Mo7O2 4 · 4 H2 O,Mn SO4 · H2 O和 ( NH4 ) 2 S2 O8为原料合成了钼锰杂多酸盐 ,采用正交实验研究了其合成的影响因素和最佳合成条件 ,收率达 72 % ,并利用红外光谱、化学分析法。

高钒混合杂多酸盐的合成及结构性能的研究

本文报道了四种新型高钒混合杂多酸盐 K_(9-n)PV_(14-n)W_nO_(42)·xH_2O 及 K_(9-n)PV_(14-n)Mo_nO_(42)·xH_2O(n=1,2)的合成,其中 K_(9-n)PV_(14-n)Mo_nO_(42)·xH_2O 获得了单晶.X 射线粉末衍射和红外光谱分析结果表明,四种盐具有 Bicapped-Keggin 结构.测定了四种盐的紫外吸收和热稳定性.用量子化学方法初步探讨了四种盐的电子结构与化学键特性,从分子水平对其结构性能进行了讨论和解析.

Keggin结构钨钼磷混配杂多酸盐的合成和性质研究

用复分解法首次合成了５种Ｋｅｇｇｉｎ结构钨钼磷混配杂多酸盐ＭｘＰＷ４Ｍｏ８Ｏ４０·ｎＨ２Ｏ（Ｍ＝Ｅｔ４Ｎ，Ｂｕ４Ｎ，Ｋ，Ｂａ，Ｚｎ），通过ＩＲ，ＵＶ，ＤＴＴＧＡ，极谱及循环伏安对它们进行了表征．结果表明它们具有Ｋｅｇｇｉｎ结构，热稳定性大小顺序为：Ｋ＋＞Ｂａ２＋＞Ｈ＋＞Ｚｎ２＋＞Ｅｔ４Ｎ＋＞Ｂｕ４Ｎ＋，氧化还原机理为两步单电子的可逆还原过程．

杂多酸盐K_4H(SiMo_(11)VO_(40))·14H_2O的合成及晶体结构

杂多酸是种类多,应用广的重要的无机化合物。其中有一类是12-系列化合物Z,(XM_(12-n)M_n′O_(40))·mH_2O,中心离子X可以是过渡元素或非过渡元素;M常是Mo、W;M′为V_(5+)、Mn_(2+)、CO_(2+)等;n=0,1,2…;Z为H^+或一价阳离子;y=1,2,…。它们同其相应氧化型化合物比较具有引人注目的特性,但迄今尚未见到还原型化合物晶体结构文章。

具有Dawson结构的钼钒磷杂多酸的制备和性质研究

本文报道用改良的分步处理合成方法,直接制备了五种未见报道的2∶18系列钼钒磷杂多酸,详细考察了它们的生成条件.

Anderson结构杂多酸盐掺杂聚苯胺的紫外、红外光谱研究

根据文献合成了Anderson结构杂多酸盐并通过化学氧化法进行了聚苯胺掺杂.并对杂多酸盐、掺杂态聚苯胺、本征态聚苯胺的UV-vis、IR光谱进行了比较分析.

Keggin结构的钨钴杂多酸盐的合成与表征

由Ｎａ２ＷＯ４·２Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ在不同条件下合成了两种钨钴杂多酸盐，并对它们的结构和性质进行了表征。

杂多酸盐Na_3H_8[La(PW_(11)O_(39))_2]·19H_2O的合成与晶体结构

合成了二维层状单缺位Keggin结构阴离子稀土衍生物Na3H8[La(PW11O39)2].19H2O,并用IR和X射线单晶衍射等手段对其进行了表征.该晶体属于单斜晶系,P2/n空间群,a=1.343 43(8)nm,b=1.259 35(7)nm,c=3.541 8(2)nm,β=99.151 0(10)°,V=5.915 9(6)nm3,Z=2,R1=0.042 9,wR2=0.119 4.化合物阴离子[La(PWO)]11-通过NaO桥联形成一维链,再通过NaO桥联形成二维层状结构.

Keggin结构含钒混配型杂多酸盐及其杂多蓝的极谱和热谱

本文利用极谱和循环伏安的方法研究了杂多酸盐 K3 H2 [Si V Mo2 W9O4 0 ]· 10 H2 O及其一电子杂多蓝 K4 H2 [Si V Mo2 W9O4 0 ]· 12 H2 O和杂多酸盐 K4 H3 [Si V3 W9O4 0 ]· 13H2 O及其两电子杂多蓝 K4 H5[Si V2 V W9O4 0 ]· 11H2 O的氧化还原性质 ,利用 TG- DTA曲线分析了这 4种物质的热稳定性。结果表明杂多酸盐被还原为杂多蓝后 ,氧化能力有所降低 ,但热稳定性增加。

新型Keggin结构杂多酸哌啶荷移盐的合成与表征

以α-SiW12O40、α-PW12为原料与哌啶在乙腈与水的混合溶剂中,合成了二种组成为(CH2)5NH2)4SiW12O401和(CH2)5NH2)3PW12O402的荷移盐,并用元素分析和红外光谱等手段对其进行了表征.对荷移盐1和2的结构分析表明这些化合物中的多阴离子仍保留着其Keggin结构,但其特征振动谱带有一定的红移或蓝移,表明在配体和受体之间存在着很强的相互作用和电荷转移.

Anderson结构铁钼杂多酸稀土盐的合成与结构表征

制备了具有Anderson结构的铁钼杂多酸稀土盐,经元素组成分析、TG和ICP确定其通式为Ln[FeMo6O24H6](Ln3+=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Yb).采用IR,UV,95Mo-NMR,XRD等方法进行了结构表征,发现在IR光谱图上呈现出羟基和H2O的两个振动谱带,并进行了归属,表明此类杂多酸稀土盐属Anderson结构B型.借鉴TG-DTA、不同温度下的IR和XRD及水溶性实验对Ln[FeMo6O24H6]和(NH4)3[FeMo6O24H6]的热解性质研究表明,此类杂多酸稀土盐的分解温度为350～400℃,比母体酸盐的热稳定性提高了10℃.