Dawson结构磷钨钒杂多酸的表征及其光催化性能

通过FTIR、UV、循环伏安法对自制的Dawson结构磷钨钒杂多酸催化剂的结构及电化学性能进行表征。以甲基橙溶液模拟工业染料废水,考察了磷钨钒杂多酸光催化降解性能的影响因素。实验结果表明:自制磷钨钒杂多酸具有Dawson结构,表现出良好的电化学性能;在磷钨钒杂多酸加入量为1.5 g/L、初始甲基橙质量浓度为10 mg/L、紫外灯功率为500 W的条件下,经紫外光照射200 min,甲基橙降解率可达98.3%。

苯酚过氧化氢羟化过程中Dawson结构钼钒磷杂多化合物的ESR谱研究

研究了苯酚过氧化氢羟化过程中Dawson结构杂多化合物的ESR谱，通过对比不同反应时间后催化剂的波谱参数，分析了反应过程中V4+→V5+的变化情况．研究结果表明，在反应初期，催化剂仅存在少量V4+，在反应时间达到2h时V4+的含量迅速增多，并出现了V（Ⅰ）及V（Ⅱ）两种波谱参数相异的四价钒，其中V(Ⅰ)对应着V＝O键上的V4+，而V（Ⅱ）则对应着加氧中间物种，反应过程中V(Ⅱ)的含量迅速增多．

氧化镁负载磷钼钒杂多酸催化剂的结构和催化性能

采用乙醇溶液中浸渍的方法制备了氧化镁负载的磷钼钒酸铜 (Cu2 PMo1 1 VO40 )催化剂 ,考察了正己醇选择氧化生成正己醛的催化反应性能 .催化剂的 IR,XRD,UV-DRS,NMR,DTA-TG和比表面积等测试结果表明 ,Cu2 PMo1 1 VO40 在氧化镁表面单层分散 ,形成缺位型 Keggin结构 .反应后催化剂表面分散状态及结构未发生明显改变 ,Keggin型对称结构有所恢复 ,形成活化状态的缺位型 Keggin结构 .

Dawson型磷钼钒杂多酸催化环己醇氧化制备环己酮

合成了 Dawson 型磷钼钒杂多酸,采用傅里叶变换红外光谱和 X 射线衍射等方法表征了磷钼钒杂多酸的结构;以环己醇为原料、H_2O_2为氧化剂、磷钼钒杂多酸为催化剂制备了环己酮,考察了催化剂的钒含量、溶剂的类型和反应条件(催化剂用量、H_2O_2用量、反应时间和反应温度)对环己醇氧化反应的影响。实验结果表明,钒含量适中的 H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂活性最高,乙腈是该反应的优质溶剂。环己醇催化氧化制备环己酮的适宜反应条件为:环己醇0.05 mol、H_8P_2Mo_(16)V_2O_(62)催化剂用量0.25 mmol、质量分数30%的 H_2O_2溶液用量20 mL、反应时间2 h、反应温度80℃、乙腈用量10 mL;在此条件下,环己醇转化率为59.3%,环己酮选择性为73.5%。

Dawson结构钼钒磷杂多化合物的性质

合成了具有Ｄａｗｓｏｎ结构的钼钒磷杂多酸，并将其转变为相应的十六烷基吡啶盐，利用ＩＲ，ＣＶ，３１ＰＮＭＲ，ＵＶ等手段进行表征．讨论了钒取代后杂多化合物的结构特征．

Dawson结构磷钼钒酸在环己烷催化氧化中的应用

以Dawson结构的磷钼钒杂多酸为催化剂、质量分数为30%的H2O2为氧化剂,研究环己烷的催化氧化反应.考察了钒含量、温度、催化剂用量、过氧化氢用量及反应时间对环己烷氧化反应的影响,并将其结果与以相应的Keggin结构磷钼钒杂多酸为催化剂时得到的结果进行比较,表明在相同反应条件下,Dawson结构的磷钼钒酸的催化活性明显高于相应的Keggin结构的磷钼钒酸的催化活性.

具有Dawson结构的钼钒磷、钼磷及稀土杂多配合物热性质的研究

对首次合成的钼钒磷杂多酸：Ｈ７［Ｐ２Ｍｏ１７ＶＯ６２］·３９Ｈ２Ｏ、Ｈ８［Ｐ２Ｍｏ１６Ｖ２Ｏ６２］·４１Ｈ２Ｏ、Ｈ９［Ｐ２Ｍｏ１５Ｖ３Ｏ６２］·５１Ｈ２Ｏ、Ｈ９［Ｐ２Ｍｏ１４Ｖ４Ｏ６２Ｈ２］·４５Ｈ２Ｏ和Ｈ９［Ｐ２Ｍｏ１３Ｖ５Ｏ６２Ｈ２］·４１Ｈ２Ｏ、；Ｌａ２Ｈ２［Ｐ２Ｍｏ１６Ｖ２Ｏ６２］·ｘＨ２Ｏ、Ｌａ２Ｈ３［Ｐ２Ｍｏ１５Ｖ３Ｏ６２］·ｘＨ２Ｏ、Ｌａ２Ｈ２［Ｐ２Ｍｏ１４Ｖ４Ｏ６２］·ｘＨ２Ｏ及通式为Ｌｎ２［Ｐ２Ｍｏ１８Ｏ６２］·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ）的稀土杂多配合物，进行了热重、差热分析，并配合溶解度实验、红外光谱及Ｘ－射线粉末衍谢实验。讨论了这些杂多配合物的热稳定性及杂多酸（盐）热稳定性的判据。

Dawson结构空缺磷钼钒杂多配合物的合成及表征

首次合成了未见文献报道的空缺磷钼钒杂多配合物。通过元素分析,红外光谱和紫外光谱及X射线衍射实验对其结构进行了表征,结果表明:此配合物具有Dawson结构,空缺位于“冒”位,为α_2型杂多配合物。

Dawson型磷钼钒杂多酸催化H_2O_2氧化醇类化合物的研究

制备Dawson型磷钼钒杂多酸,用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射进行表征.以环戊醇为反应底物,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间和30%H2O2用量对氧化反应的影响及催化剂的重复使用.实验结果表明,杂多酸催化H2O2氧化环戊醇合成环戊酮的较佳条件为:H8[P2Mo16V2O62]:环戊醇:H2O2物质的量比为1:3826:8956、反应时间6h、反应温度80℃,环戊酮产率为85.75%,催化剂循环使用7次,环戊酮的产率在82%以上.在此条件下,催化氧化了苯甲醇、正丁醇、环己醇、异丙醇和仲丁醇合成苯甲醛、正丁醛、环己酮、丙酮和2-丁酮,其产率分别为87.62%、35.64%、70.24%、76.34%和80.41%。

Keggin结构和Dawson结构磷钼酸及磷钼钒酸的氧化还原特性

以硫酸为支持电解质 ,在水 - 1 ,4-二氧六环混合溶剂中 ,用循环伏安法研究了自制的两个系列 Keggin结构和 Dawson结构的 1 0种杂多酸的氧化还原特性 ,分析了钼和钒的氧化还原能力和可逆性 ,讨论了不同钒含量对磷钼钒酸的氧化还原性的影响 .结果表明 ,Dawson结构的磷钼酸氧化性强于 Keggin结构的磷钼酸 ;不论是 Keggin结构还是 Dawson结构的磷钼钒酸 ,随着钒含量的增加 ,钒和钼的氧化还原可逆性都越来越差 ,为 Dawson结构磷钼酸和磷钼钒酸的鉴定提供了有效证据 .

磷钼钒杂多酸/聚酰胺-胺复合膜修饰电极的制备及电催化性能

通过静电层层自组装方法在预修饰聚二烯丙基二甲基氯化铵的电极基片上制备了Dawson型磷钼钒杂多酸/聚酰胺-胺多层复合膜.用X射线光电子能谱、紫外-可见光谱、循环伏安法和原子力显微镜分析表征了多层复合膜的形成过程;用循环伏安法表征了该复合膜修饰电极的电化学性能,研究结果表明,该复合膜修饰的电极稳定性好,对亚硝酸盐、溴酸盐的还原以及抗坏血酸的氧化具有良好的催化活性.

Keggin结构钼磷和钼硅杂多酸盐热稳定性研究

本文用ＴＧ－ＤＴＡ、ＤＳＣ热谱、变温红外光谱、Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对四十一种Ｋｅｇｇｉｎ结构钼磷和钼硅杂多酸的碱金属、碱土金属、过渡金属、希土元素以及有机阳离子盐的热稳定性进行了系统的研究，初步讨论了影响热稳定性的因素．得到了一些有意义的结论．

Dawson结构钼砷杂多酸(盐)的合成与性质研究

采用酸化-回流-乙醚萃取法合成了二十种Dawson结构钼砷杂多酸及其盐,元素分析确定了它们的组成,其通式为M_xAs_2Mo_(18)O_(62)·H_2O,酸碱及电导滴定确定了碱度,系统地研究了它们的红外光谱、紫外光谱、极谱、循环伏安、热重-差热分析等性质,给出了杂多阴离子As_2Mo_(18)O_(62)^(6-)在水溶液中的氧化还原机理,讨论并指认了紫外吸收为e→e~*和e→b_2的荷移跃迂谱带。考察了抗衡离子M^(n+)对主要红外振动光谱、热分解温度及其分解产物的影响。

Keggin型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究

系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40(n=0～4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能.通过BET,IR,TPR,紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察,并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联.在杂多酸的一级结构中,V5+对Mo6+的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力,而且也相应地调变了样品的酸量.催化剂活性随V5+取代数量的递增而增强;适宜数量的V5+取代提高了含氧酸产物的选择性,而过量的V5+取代则导致部分氧化产物的深度氧化.考察了在Keggin型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响,也即将钒物种(VO)2+作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质.实验表明,处于一级结构和二级结构[(VO)2+抗衡离子]中的V在反应中均可离析出少量V2O5物种.适宜量的(VO)2+物种以及离析出来的少量V2O5物种可能均对催化剂的性能有贡献.显然,钒在不同位置的价态变化以及形态的不同,会导致催化性能的相应改变.

钼钨钒磷杂多酸稀土衍生物的合成、表征及催化性质

报道了通式为K1 0 H5[Ln(PMo5W4V2 O3 9) 2 ]·nH2 O (Ln =La ,Ce ,Pr ,Nd ,Eu ,Gd ,Dy)的 7种五元新型杂多配合物的合成方法。从IR ,UV ,3 1 P ,51 VNMR ,X射线粉末衍射证实产物仍保持Keggin结构 ,借助TG DTA、变温IR、XRD和水溶性实验考察了新配合物热解性质 ,得出了热稳定的温度范围为 5 0 0～ 5 5 0℃。该系列配合物对H2 O2 的分解具有一定的催化作用 ,且不同稀土配合物对H2 O2

Dawson型磷钨钒杂多酸催化合成苹果酯的研究

制备了Dawson型磷钨钒杂多酸催化剂,用FT-IR分析方法对催化剂进行了结构表征,并以乙酰乙酸乙酯与乙二醇为原料催化合成了苹果酯。实验结果表明,磷钨钒杂多酸是合成苹果酯的理想催化剂,其较优反应条件为:乙酰乙酸乙酯0.1mol,n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1.0∶1.5,催化剂的用量为反应物总质量的1.5%,12mL甲苯,回流反应3.0h,苹果酯的收率可达83.0%以上。

磷钼钒杂多酸的制备及其催化合成油酸甲酯

采用二水钼酸钠、十二水磷酸氢二钠和偏钒酸钠为原料,制备了磷钼钒杂多酸(H4PMo11VO40)催化剂。利用紫外可见吸收光谱、红外光谱和热重分析方法对H4PMo11VO40的化学结构和化学热稳定性进行了表征,并将H4PMo11VO40作为催化剂用于油酸与甲醇的酯化反应中。结果表明:H4PMo11VO40红外谱图含有明显P—O键、Mo—O键和Mo—O—Mo桥键特征吸收峰;该杂多酸在308 nm处有明显紫外吸收峰;该杂多酸热稳定性在209℃以上。在酸醇摩尔比1∶6、反应时间7 h、催化剂用量为油酸质量9%的条件下,油酸酯化率为90.7%;H4PMo11VO40催化剂循环使用5次后,油酸酯化率仍在85%以上。因此,该磷钼钒杂多酸可循环使用,且易与产物分离。

钒钼磷杂多酸催化苯直接羟化为苯酚的动力学研究

以钒钼磷杂多酸作为催化剂,用紫外可见分光光度法研究了过氧化氢直接将苯氧化羟基化为苯酚反应的动力学行为。结果表明,该氧化羟化反应速率对底物苯、氧化剂和催化剂都是一级反应,反应的活化能为57.73kJ.mol-1。本文推测了杂多酸配合物催化苯氧化羟化为苯酚反应的过程,建立了该反应动力学数学模型,模型很好地解释了实验结果。

磷钼钒类杂多酸-聚吡咯薄膜修饰电极及其电催化性能研究

合成了磷钼钒类杂多酸，采用电化学方法首次在导电基体玻碳电极上研制了磷钼钒类杂多酸－聚吡咯薄膜修饰电极，该电极性能稳定、经久耐用．对膜修饰电极的电化学行为进行了表征，研究了膜修饰电极对酸性水溶液中的氯酸根、溴酸根、碘酸根、亚硝酸根、三价铁离子、过氧化氢等物质的电催化还原作用，初步探讨了电催化反应机理．

同多酸和杂多酸修饰微电极的电化学研究 Ⅶ.磷钒钼杂多酸薄膜修饰微电极和杂多酸/聚苯胺薄膜修饰微电极的制备和电化学性质

本文详细描述了磷钒钼杂多酸（PV2Mo10）极薄膜修饰碳纤维（CF）微电极和PV2Mo10／聚苯胶（PAn）薄膜修饰微电极的制备及其电化学性质。