Dawson结构磷钼钒酸在环己烷催化氧化中的应用

以Dawson结构的磷钼钒杂多酸为催化剂、质量分数为30%的H2O2为氧化剂,研究环己烷的催化氧化反应.考察了钒含量、温度、催化剂用量、过氧化氢用量及反应时间对环己烷氧化反应的影响,并将其结果与以相应的Keggin结构磷钼钒杂多酸为催化剂时得到的结果进行比较,表明在相同反应条件下,Dawson结构的磷钼钒酸的催化活性明显高于相应的Keggin结构的磷钼钒酸的催化活性.

Keggin结构和Dawson结构磷钼酸及磷钼钒酸的氧化还原特性

以硫酸为支持电解质 ,在水 - 1 ,4-二氧六环混合溶剂中 ,用循环伏安法研究了自制的两个系列 Keggin结构和 Dawson结构的 1 0种杂多酸的氧化还原特性 ,分析了钼和钒的氧化还原能力和可逆性 ,讨论了不同钒含量对磷钼钒酸的氧化还原性的影响 .结果表明 ,Dawson结构的磷钼酸氧化性强于 Keggin结构的磷钼酸 ;不论是 Keggin结构还是 Dawson结构的磷钼钒酸 ,随着钒含量的增加 ,钒和钼的氧化还原可逆性都越来越差 ,为 Dawson结构磷钼酸和磷钼钒酸的鉴定提供了有效证据 .

Dawson结构钼钒磷酸盐纳米粒子的固相合成与性能研究

采用室温固相反应合成出 (NH4) 8P2 Mo16V2 O62 ·7H2 O纳米粒子 ,并对其组成、结构和性能进行了元素分析、IR、XRD、TEM、TG DTA、BET等分析表征。结果表明 ,纳米粒子仍然保留着杂多阴离子的Dawson结构 ,具有Dawson结构的特征衍射峰 ,平均粒径为 2 2nm ;TEM与XRD二者测得粒径大小相一致 ;比表面积为 1 67m2 /g;在低于 441℃时 ,Dawson结构热稳定性好。

Dawson磷钼钒酸的合成、脱硫与微波辅助空气再生

采用乙醚萃取法制备了Dawson结构磷钼钒酸H6+n[P2Mo18-nVnO62](n=1～4),考察了不同钒原子取代数目、吸收温度、H2S气体浓度、杂多酸吸收剂浓度等条件下,4种杂多酸水溶液对H2S的吸收效率,发现其中H7[P2Mo17VO62]吸收剂具有最佳脱硫性能。采用微波辅助空气再生的方法对脱硫后的H7[P2Mo17VO62]吸收剂强化再生,通过红外、X射线能谱着重对吸收前、微波再生前后的H7[P2Mo17VO62]吸收剂进行了表征,并通过测定氧化还原电位、化学需氧量(COD)分析了再生前后吸收剂的氧化还原情况,结果表明,H2S还原V(Ⅴ)之后又进一步还原了Mo(Ⅵ),微波能够活化氧气从而促进脱硫后吸收剂的再生,是优于单纯空气再生的一种新的再生方法。

三钒取代的Dawson型磷钼钒甘氨酸杂多化合物的合成及光谱研究

合成了三钒取代的Dawson型磷钼钒甘氨酸杂多化合物C2H14O64P2Mo15V3·5H2O通过元素分析、IR光谱、X射线粉末衍射、热重分析表征该化合物为未见文献报道的杂多化合物。急性毒性实验表明，该化合物的半数致死量LD50为3798．83mg·kg^-1，LD50 95％可信区间为2976．81～4847．85mg·kg^-1，属于低毒化学物质。

苯酚过氧化氢羟化过程中Dawson结构钼钒磷杂多化合物的ESR谱研究

研究了苯酚过氧化氢羟化过程中Dawson结构杂多化合物的ESR谱，通过对比不同反应时间后催化剂的波谱参数，分析了反应过程中V4+→V5+的变化情况．研究结果表明，在反应初期，催化剂仅存在少量V4+，在反应时间达到2h时V4+的含量迅速增多，并出现了V（Ⅰ）及V（Ⅱ）两种波谱参数相异的四价钒，其中V(Ⅰ)对应着V＝O键上的V4+，而V（Ⅱ）则对应着加氧中间物种，反应过程中V(Ⅱ)的含量迅速增多．

Dawson结构磷钨钒杂多酸的表征及其光催化性能

通过FTIR、UV、循环伏安法对自制的Dawson结构磷钨钒杂多酸催化剂的结构及电化学性能进行表征。以甲基橙溶液模拟工业染料废水,考察了磷钨钒杂多酸光催化降解性能的影响因素。实验结果表明:自制磷钨钒杂多酸具有Dawson结构,表现出良好的电化学性能;在磷钨钒杂多酸加入量为1.5 g/L、初始甲基橙质量浓度为10 mg/L、紫外灯功率为500 W的条件下,经紫外光照射200 min,甲基橙降解率可达98.3%。

无机-有机杂化钼磷、钒钼磷多酸化合物的合成与结构

通过对V2 O5 ,Na2 MoO4·2H2 O ,HF ,Ni(NO3) 2 ·6H2 O ,H3PO4和吡啶体系水热反应的研究 ,合成并表征了无机 -有机杂多酸化合物 [C5 H6 N] 3[C5 H5 N][PMo12 O40 ] ( 1 ) ,[C5 H6 N] 4[PVMo11O40 ] ( 2 )和 [C5 H6 N] 4[HPV2 Mo10 O40 ] ( 3 ) .化合物( 1 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 867( 6)nm ,b =1 .3 978( 4)nm ,c =1 .663 3( 3 )nm ,β =1 0 5.73 ( 1 0 )°,V =4 .893nm3,R =0 .0 60 4 ,Z =4 ;化合物 ( 2 )属单斜晶系 ,C/ 2c空间群 ,a =2 .1 858( 4)nm ,b =1 .3 971 ( 3 )nm ,c =1 .663 5( 3 )nm ,β =1 0 5.83 ( 3 )°,V =4 .8873 ( 1 7)nm3,Z =4 ,R =0 .0 4 63 ;化合物 ( 3 )属单斜晶系 ,P2 1n空间群 ,a =1 .1 1 2 2 ( 2 )nm ,b =1 .94 1 2 ( 3 )nm ,c=1 .2 4 84 ( 3 )nm ,β =99.89( 3 )°,V =2 .6565( 9)nm3,Z =2 ,R =0 .0 690 .

氧化镁负载磷钼钒杂多酸催化剂的结构和催化性能

采用乙醇溶液中浸渍的方法制备了氧化镁负载的磷钼钒酸铜 (Cu2 PMo1 1 VO40 )催化剂 ,考察了正己醇选择氧化生成正己醛的催化反应性能 .催化剂的 IR,XRD,UV-DRS,NMR,DTA-TG和比表面积等测试结果表明 ,Cu2 PMo1 1 VO40 在氧化镁表面单层分散 ,形成缺位型 Keggin结构 .反应后催化剂表面分散状态及结构未发生明显改变 ,Keggin型对称结构有所恢复 ,形成活化状态的缺位型 Keggin结构 .

Dawson结构钼钒磷杂多化合物的性质

合成了具有Ｄａｗｓｏｎ结构的钼钒磷杂多酸，并将其转变为相应的十六烷基吡啶盐，利用ＩＲ，ＣＶ，３１ＰＮＭＲ，ＵＶ等手段进行表征．讨论了钒取代后杂多化合物的结构特征．

Dawson结构磷钨钼酸催化氧化苯甲醛绿色合成苯甲酸

以钼酸钠、钨酸钠和浓磷酸为原料,采用水热法制备了Dawson结构磷钨钼酸,并采用FTIR,XRD,SEM,EDS等分析方法对磷钨钼酸进行表征;以催化30%(w)H2O2氧化苯甲醛合成苯甲酸为探针,考查了Dawson结构磷钨钼酸的催化性能;通过单因素实验法探究了催化剂用量、30%(w)H2O2用量、反应温度及反应时间对苯甲酸收率的影响。表征结果显示,自制磷钨钼酸具有Dawson结构,可观察到催化剂呈固体块状结构。实验结果表明,在最优条件下,即催化剂用量为2.9%(基于苯甲醛质量)、n(苯甲醛)∶n(30%(w)H2O2)=1∶5、反应温度为80℃及反应时间为3.0 h,苯甲酸收率高达95.1%;催化剂重复使用5次,产物收率仍可达74.5%。

Dawson结构空缺磷钼钒杂多配合物的合成及表征

首次合成了未见文献报道的空缺磷钼钒杂多配合物。通过元素分析,红外光谱和紫外光谱及X射线衍射实验对其结构进行了表征,结果表明:此配合物具有Dawson结构,空缺位于“冒”位,为α_2型杂多配合物。

Dawson型磷钼钒杂多酸催化H_2O_2氧化醇类化合物的研究

制备Dawson型磷钼钒杂多酸,用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射进行表征.以环戊醇为反应底物,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间和30%H2O2用量对氧化反应的影响及催化剂的重复使用.实验结果表明,杂多酸催化H2O2氧化环戊醇合成环戊酮的较佳条件为:H8[P2Mo16V2O62]:环戊醇:H2O2物质的量比为1:3826:8956、反应时间6h、反应温度80℃,环戊酮产率为85.75%,催化剂循环使用7次,环戊酮的产率在82%以上.在此条件下,催化氧化了苯甲醇、正丁醇、环己醇、异丙醇和仲丁醇合成苯甲醛、正丁醛、环己酮、丙酮和2-丁酮,其产率分别为87.62%、35.64%、70.24%、76.34%和80.41%。

钼钨钒磷杂多酸稀土衍生物的合成、表征及催化性质

报道了通式为K1 0 H5[Ln(PMo5W4V2 O3 9) 2 ]·nH2 O (Ln =La ,Ce ,Pr ,Nd ,Eu ,Gd ,Dy)的 7种五元新型杂多配合物的合成方法。从IR ,UV ,3 1 P ,51 VNMR ,X射线粉末衍射证实产物仍保持Keggin结构 ,借助TG DTA、变温IR、XRD和水溶性实验考察了新配合物热解性质 ,得出了热稳定的温度范围为 5 0 0～ 5 5 0℃。该系列配合物对H2 O2 的分解具有一定的催化作用 ,且不同稀土配合物对H2 O2

Dawson型磷钨钒杂多酸催化合成苹果酯的研究

制备了Dawson型磷钨钒杂多酸催化剂,用FT-IR分析方法对催化剂进行了结构表征,并以乙酰乙酸乙酯与乙二醇为原料催化合成了苹果酯。实验结果表明,磷钨钒杂多酸是合成苹果酯的理想催化剂,其较优反应条件为:乙酰乙酸乙酯0.1mol,n(乙酰乙酸乙酯)∶n(乙二醇)=1.0∶1.5,催化剂的用量为反应物总质量的1.5%,12mL甲苯,回流反应3.0h,苹果酯的收率可达83.0%以上。

磷钼酸和磷钼钒酸及其盐的氧化还原特性

本文以硫酸为支持电解质,在水-1,4-二氧六环混合溶剂中,用电化学方法研究了Keggin结构的H_3PMo_(12)O_(40)、M_3PMo_(12)O_(40)(M=NH_4,Na,K)、H_4PMo_(11)VO_(40)及M_(?)H_(4-(?))PMo_(11)VO_(40)(M=Na,La,K,Eu;对于Na和La,n=1～4,对于K,n=4;对于Eu,n=2)的氧化还原特性。还分析了钼和钒的氧化还原顺序及其可逆性。

磷钼钒多酸基固体酸催化剂高效加氢精制FCC汽油

以目前国际上两大研究热点杂多酸和纳米晶沸石为研究的活性组分和载体,采用浸渍法制备了镍盐(以NiO计2.5%)促进的单钒取代磷钼酸(10%)基纳米HZSM—5复合固体酸催化剂,IR和UV-Raman表征的结果显示单钒取代磷钼酸以Keggin结构存在于载体纳米晶HZSM—5上.在连续固定床反应器上以劣质催化裂化汽油加氢精制为探针反应评价了制备催化剂的反应性能.评价结果表明,在温和的反应条件下[汽油,2.2mL/h;WHSV,0.8h-1;反应温度285℃;VH2∶V油=300;系统压力2.1MPa;催化剂装填量2.1g],产物组成经碱洗和乙醇调和后可达到93#汽油国V排放标准,催化剂显示出了良好的低温芳构化、加氢脱硫反应性能和催化活性的稳定性.催化剂具有可循环使用、制备方法简单和加氢精制活性高等优势,具有一定应用前景.

Keggin型钼钒磷杂多酸催化剂上丙烷选择氧化性能的研究

系统研究了不同数目V5+取代的钼钒磷杂多酸H3+nPMo12-nVnO40(n=0～4)催化剂上丙烷选择氧化反应性能.通过BET,IR,TPR,紫外-可见光谱等表征手段对催化剂的理化性质进行了考察,并对催化剂的结构-性能关系进行了初步关联.在杂多酸的一级结构中,V5+对Mo6+的取代不仅改变了杂多阴离子金属-氧桥的键强以及晶格氧的插入能力,而且也相应地调变了样品的酸量.催化剂活性随V5+取代数量的递增而增强;适宜数量的V5+取代提高了含氧酸产物的选择性,而过量的V5+取代则导致部分氧化产物的深度氧化.考察了在Keggin型杂多酸二级结构上引入钒物种的影响,也即将钒物种(VO)2+作为抗衡离子取代部分质子以调变催化剂的结构与性质.实验表明,处于一级结构和二级结构[(VO)2+抗衡离子]中的V在反应中均可离析出少量V2O5物种.适宜量的(VO)2+物种以及离析出来的少量V2O5物种可能均对催化剂的性能有贡献.显然,钒在不同位置的价态变化以及形态的不同,会导致催化性能的相应改变.

水热法合成钒钼磷系列多金属氧酸盐

较系统地论述了目前国内外已见报道的采用水热法合成技术制备钒钼磷系列多金属氧酸盐(以下简称VMoPO)的研究现状,归纳了各VMoPO的水热法合成条件,并从反应温度及反应物种等方面初步总结了几点合成规律;概述了VMoPO的组成中抗衡阳离子的种类-4种简单的有机含氮物和两种碱金属阳离子;根据各VMoPO中多阴离子的空间结构特点对其作了分类和较细致的结构描述,并展望了今后水热法合成VMoPO研究工作的主要内容和发展方向。

Dawson结构稀土磷钼钨杂多化合物的合成及表征

用嵌入改性法合成了１０种通式为Ｋ１５Ｈ２［Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＭｏＯ６１）２］·ｎＨ２Ｏ，Ｌｎ＝（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ）的新型稀土杂多化合物，通过元素分析、ＩＲ和ＵＶ测定，证明所合成的１０种化合物同属于Ｄａｗｓｏｎ结构，利用ＴＧ－ＤＴＡ及变温ＩＲ技术考察了该系列化合物的热稳定性．