白术生、制品的DCBI-MS鉴别

目的建立白术生、制品的解吸附电晕束离子化质谱(DCBI-MS)(秒级)快速鉴别方法。方法采用原位跟踪技术跟踪苍术酮的转化,初步探讨白术的最佳炮制温度;采用DCBI-MS法对白术生、制品的化学成分进行分析。结果白术最佳的炮制温度为120～140℃。60批样品中包括对照药材1批,生药材27批,土炒白术19批,麸炒白术13批;与生品相比较,加热炮制品中苍术酮的含量均有不同程度的降低,白术内酯Ⅱ(atractylenolideⅡ)和白术内酯Ⅲ(atractylenolideⅢ)的相对响应丰度值有显著增高;生白术的相似度为0.90～0.95,土炒白术的相似度为0.83～0.90,而麸炒白术的相似度为0.71～0.82,且可直观地将白术生品、土炒白术和麸炒白术分为三类。结论DCBI-MS法可有效跟踪炮制过程中苍术酮向白术内酯(atractylenolide)Ⅰ～Ⅲ转化的情况,获得其最佳炮制参数,并可有效辨别白术生、制品,可作为炮制条件优化的快速检测工具,为中药材的质量控制提供参考。

解吸附电晕束电离质谱法快速筛选保健食品中非法添加的5型磷酸二酯酶抑制剂

建立了解吸附电晕束离子源(DCBI)结合离子阱质谱快速检测保健食品中非法添加的3种磷酸二酯酶5(PDE5)抑制剂(伐地那非、西地那非、他达拉非)的方法。采用一级质谱筛选,二级质谱确证,对样品中非法添加物进行定性鉴别;通过二级特征碎片离子进行半定量分析,并与传统高效液相色谱-紫外(HPLC-UV)定量检测法对比。对12个市售保健品进行检测,DCBI-MS定性检测结果与HPLC-UV检测结果一致,有7个样品检出他达拉非,3个样品检出西地那非,1个样品检出伐地那非。通过研究3种PDE5抑制剂的二级质谱裂解规律,推测一个样品中含有羟基豪莫西地那非。本方法快速准确,适用于大批量复杂基质样品中PDE5抑制剂的筛查。

解吸附电晕束电离质谱法快速检测中成药及保健食品中非法添加的β-受体阻滞剂

建立了新型的解吸附电晕束离子源耦合离子阱质谱法(DCBI-MS),在无需复杂的样品前处理及色谱分离的条件下,可快速检测降血压中成药及保健食品中非法添加的7种β-受体阻滞剂阿替洛尔、比索洛尔、美托洛尔、普萘洛尔、盐酸塞利洛尔、盐酸贝凡洛尔和卡维地洛.采用一级质谱快速筛选和二级质谱确证的方法对目标化合物进行了定性和半定量测定.各目标物的检出限均低于0.1 mg/L,在0.5～100 mg/L浓度范围内线性关系良好.实验获得的7种β-受体阻滞剂的裂解规律为芳氧丙醇胺类化合物的质谱检测提供了参考依据.通过与高效液相色谱-电喷雾离子化质谱法(HPLC-ESI/MS)对比表明,DCBI-MS方法的检测结果可靠.对9种市售样品进行检测,有1批次中成药检出含有未标示的卡维地洛.结果表明,DCBI-MS法测定单个样品的时间不超过1 min,分析速度快,可以在大批量复杂基质样品中β-受体阻滞剂的筛查和药品品质的在线监测中发挥重要作用.

解吸附电晕束电离质谱法快速检测功能保健食品中违禁添加的降糖类药物

目的建立解吸附电晕束电离质谱快速检测保健食品中违禁添加的6种降糖类化学合成药物(那格列奈,二甲双胍,伏格列波糖,格列吡嗪,吡格列酮,瑞格列奈)的分析方法。方法通过DCBI-MS直接分析,对比标准物质一级和二级质谱图,对检测样品中非法添加的那格列奈、二甲双胍、伏格列波糖、格列吡嗪、吡格列酮、瑞格列奈等6种降糖类化学合成药物进行快速定性和半定量检测。结果各目标物在一定范围内线性关系良好,线性相关系数R2均大于0.98,检测限均在1 mg/L以下,相对标准偏差为8%～40%。结论此方法可以完成降糖类违禁药物的快速检测,定性准确,专属性高,同时完成半定量分析,为进一步准确测定样品提供依据。

解吸附电晕束电离质谱法快速检测微量雌激素

目的建立解吸附电晕束电离质谱(DCBI-MS)快速检测微量雌激素的分析方法。方法通过DCBI-MS直接分析,对比标准物质一级和二级质谱图,对检测样品中非法添加的炔诺酮、黄体酮、甲羟孕酮、左炔诺孕酮、醋酸甲地孕酮和枸橼酸氯米芬等6种雌激素进行快速定性和半定量检测。结果各目标化合物均可在1 min内被检出。基于一级分子离子的定量分析,6种雌激素的半定量检测结果可信,线性关系最差的醋酸甲地孕酮相关系数为0.9471,而黄体酮则为0.9998。最低检出值分别是0.0875、0.045、0.1775、0.05、0.15、0.1 mg/L。结论本方法无需复杂的前处理过程,简便、快速、灵敏度高,可用于保健食品和中成药中违禁添加微量雌激素的快速定性及半定量检测。

解吸电晕束电离源质谱法快速检测食品包装材料中的双酚A

采用解吸电晕束电离源（DCBI）与质谱联用法测定食品包装材料中的双酚A。优化了萃取溶剂和离子源等参数。DCBI优化后，甲醇为萃取溶剂，检测模式为负离子模式，电离电压为-2kV，离子传输管温度225℃，He气体流速1．0L/min。当选用全扫描的模式时，单个样品测定时间小于30s，对双酚A的检出限为0．1mg／L，在1—100mg／L浓度范围内线性良好，相关系数达到0．98，直接检测食品包装材料中的双酚A时，平均回收率为94％～125％，测定结果的相对标准偏差（RSD）小于17％。本方法分析速度快，灵敏度高，基体影响小，适用于大量样品快速检测。

解吸附电晕束电离质谱法快速测定黄精中的薯蓣皂苷元

应用解吸附电晕束质谱法(DCBI-MS)快速定性定量分析传统中药黄精中的薯蓣皂苷元,通过质谱碎片离子探究薯蓣皂苷元的裂解规律。采用DCBI-MS技术在选择离子监测(SIM)正离子模式下工作,氦气流量、放电电压和解吸附温度分别设置为1.0 L·min^(-1),1.8 kV和320℃。样品上样体积为20μL。以甲睾酮作为内标,薯蓣皂苷元在0.5~10.0 mg·L^(-1)具有良好的线性相关性,相关系数R 2为0.9993。检测的精密度为15%,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.1和0.4 mg·L^(-1)。加标回收率范围为90.0%~106.8%。采用DCBI-MS法和传统高效液相色谱(HPLC)法对8批次黄精中的薯蓣皂苷元含量进行测定,两种方法得到的测定结果无显著性差异。本研究建立的黄精中薯蓣皂苷元的DCBI-MS检测方法拥有无需色谱分离过程、试剂消耗少、简单快速的优点,可作为黄精中薯蓣皂苷元快速定性定量分析的新策略。

吸头小柱微萃取-解吸电晕束电离质谱用于快速分析体液中的降压药物

将C18 ZipTip吸头小柱微萃取(Micropipette tip-based micro-extraction)与解吸电晕束电离质谱(Desorption corona beam ionization mass spectrometry,DCBI-MS)联用,用于快速分析复杂生物样品中的小分子药物。吸头小柱微萃取装置简单、操作快速,适合作为与常压直接离子化质谱技术联用的前处理技术,能实现分析物的富集和基质干扰的消除。优化了萃取条件和离子源的参数,最终选择20%(V/V)乙腈溶液作为上样溶液,4!L乙腈作为解吸液。分析全过程包括萃取、自然挥干、电晕束解析电离等步骤,并可以在3 min内完成。此方法用于血浆中的地平类降血压药及尿液中氯胺酮的快速分析,结果满意。这种方法拓展了常压直接离子化质谱技术在体液分析中的应用。

解吸附电晕束电离质谱辅助高效液相色谱法检测减肥类保健食品中的违禁药物

目的利用解吸附电晕束电离质谱(DCBI-MS)对减肥类保健食品中违禁药物进行快速筛选,进而用高效液相色谱法(HPLC-UV)对疑似检出样品准确定量。方法通过DCBI-MS直接分析,对比标准物质的一级、二级质谱谱图,对检测样品中非法添加的芬氟拉明、酚酞、西布曲明、单去甲基西布曲明、双去甲基西布曲明进行定性鉴别。HPLC-UV对5种目标化合物准确定量。结果 HPLC-UV方法中各目标物的线性范围为0.25～300 mg/L。12个检测样品中3个样品共3种违禁物被DCBI-MS方法检出。高效液相色谱法准确复检结果显示DCBI-MS的半定量结果可信。结论 DCBI-MS无需样品预处理,单个样品的分析时间不到1 min,辅助高效液相色谱法实现了减肥类违禁药物的快速、高通量、高精度检测。

等离子体常压解吸离子源质谱

近年来,常压开源质谱解吸/离子化(ambient desorption/ionization mass spectrometry)技术的开发促进了质谱分析的蓬勃发展.作为常压开源质谱技术的一大重要分支,基于等离子体的常压质谱解吸/离子化技术因无需样品预处理、无溶剂化过程、高灵敏度、高通量、能实时在线检测样品等优点,受到了学术界及仪器制造、化学和生物分析等相关产业界的广泛关注.本文从离子源的种类、原理及应用等角度对目前我国在开源质谱领域中自主研发的基于等离子体的常压离子源的研究进展进行了总结,并对此类等离子体常压离子源的发展进行了展望,重点涉及微波等离子体源、常压微辉光放电等离子体源和解吸电晕束离子源.