Regioselective Oxidation of Phenols to o-Quinones with Dess-Martin Periodinane(DMP)

Regioselective oxidation of phenols to o-quinones with Dess-Martin periodinane is reported.

Dess-Martin试剂的制备及在氧化环己醇中的应用

环己酮的制备是化学类本科教学实验中经典的有机化学“操作型”实验,也是为数不多的氧化类有机实验。但使用的氧化剂均为非绿色的高价重金属氧化剂,教学过程局限于培养学生的实验操作能力。鉴于此,我们将实验改进为设计型实验,要求学生查阅文献,调研并探寻更为绿色环保的氧化体系,通过评估多种氧化体系的优劣性,确定氧化剂类型,设计实验方案并完成实验。该改进措施提高了实验的高阶性、创新性和挑战度,在扎实训练学生实验操作技能的同时,不仅培养了学生发现、分析和解决问题的能力,还能促进学生建立创新思维与绿色化学意识。

Dess-Martin氧化剂制备方法的改进

Dess-Martin氧化剂是非常重要的氧化剂,在有机合成化学中常被用于将羟基化合物氧化为醛或酮。Dess-Martin氧化剂的制备需要严格的无水无氧操作,介绍了以邻碘苯甲酸为原料合成Dess-Martin氧化剂的新方法和实验室合成路线的探索与改进。

二芳基(联茚满)二酮类化合物的合成

联茚满二酮类化合物不仅是众多天然产物和活性药物分子的核心骨架,也是许多新型光致变色材料的结构单元。以邻苯二甲醇为原料,经过硅基保护反应、偶联反应、脱除保护基反应、Dess-Martin氧化反应、Pinnick氧化反应、羧酸重氮化以及重氮酮环化合成二芳基(联茚满)二酮类化合物(8),总收率18%。化合物3~8的结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR、HR-MS(ESI)和X-Ray表征。此外,还对化合物4和化合物8合成过程中的机理进行分析。该合成方法具有起始原料简单易得,路线新颖且高效的优点。

DMP试剂在有机合成中的应用

重点综述了12-I-53-乙酸基高碘酸盐(DMP试剂)在有机合成中6类重要应用,并对其在有机合成领域的应用前景作了展望。

ET_A受体拮抗剂杨梅酸A的半合成研究

合成了潜在的特定ETA受体拮抗剂杨梅酸A。合成方法是通过廉价易得的齐墩果酸为原料,通过3-OH Dess-Martin(DMP)氧化、臭氧化、液氨还原等11步反应,得到杨梅酸A,中间体及目标产物的结构通过1H NMR、13C NMR进行了表征。

合成恩替卡韦重要中间体工艺的优化

以(1S,2R)-2-[(苄氧基)甲基]-3-环戊烯-1-醇为起始原料,经环氧化、上苄基保护基、环氧开环、上4-对甲氧基苯基二苯基(MMT)保护、Dess-Martin氧化反应得到中间体(2R,3S,5S)-5-[2-[[(4-甲氧基苯基)二苯甲基]氨基]-6-苄氧基-9H-嘌呤-9-基]-3-苄氧基-2-[(苄氧基)甲基]环戊酮。产物结构经氢谱测试确证。与文献报导相比,该工艺操作简便,适宜放大生产。

Phythophera α1性信息素C(1)～C(8)片段的合成

以甾体皂甙元氧化降解废弃物(R)-β-甲基-γ-丁内酯为原料,经NaOH/BnBr开环、LiAlH4还原、TBS保护、脱苄基、Dess-Martin氧化、S,S-acetal保护和亲核取代等7步反应,以33.2%的总收率得到标题化合物。

取代呋喃的合成新方法

本文提供了一种合成2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃的方法,即通过碘代烃与末端炔丁醇发生Sonogashira偶联反应,生成3-炔-1-醇,再在Dess-Martin Periodinane的作用下发生异构环化得到一系列2-取代呋喃和2,5-二取代呋喃类化合物。通过该方法得到4种目标物,其结构经1H NMR、13C NMR和HRMS得到确证。

DMP(1,1,1-Triacetoxy-1,1-dihydro-1,2-benziodoxol-3(1H)-one):A novel catalyst for synthesis of 2-substituted benzimidazoles derivatives

Various 2-arylbenzimidazoles were synthesized from o-phenylenediamine and aldehydes via one-step process using DMP （Dess-Martin-periodinane） reagent as an oxidant. The method was proved to be simple, convenient and the products were isolated with good yields （80-90%）. ？2009 Charansingh H. Gill. Published by Elsevier B.V. on behalf of Chinese Chemical Society. All rights reserved.

Dess-Martin试剂促进吲哚硫醚合成反应的研究

目的 建立简单、高效制备吲哚硫醚类化合物的方法。方法 以Dess-Martin试剂（DMP）为促进剂,异丙醇为溶剂,在室温下反应15 min,促进硫醇和吲哚反应来制备吲哚硫醚类化合物。结果和讨论合成了一系列吲哚硫醚类化合物,结构经~1HNMR、^（13）CNMR和HR-MS鉴定。该反应具有原子经济性好、反应条件温和、反应时间短等优点。

有机五价碘氧化试剂

介绍了最近几年有关五价碘氧化试剂在有机合成中应用的研究进展,主要从合成、应用、机理方面进行了阐述。

α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成研究

对α-氨基-β-酮酸酯(β-含氧二肽)的合成进行了探讨。以Boc保护的(L)-缬氨酸及(L)-异亮氨酸为原料,分别与(D,L)-苏氨酸甲酯盐酸盐进行偶合,再用Dess-Martin试剂(DMP)氧化,分别以48%和38%的总收率得到相应的氨基酮酸酯二肽化合物。

高价碘试剂促进的N-芳基磺酰胺类化合物脱芳基反应

通过高选择性惰性磺酰胺芳基C—N键裂解反应,发展了一种Dess-Martin氧化剂(DMP)促进的N-芳基磺酰胺的脱芳基的方法.该无金属参与的反应在温和的条件下进行,可提供各种在生物学上有重要应用价值的伯磺酰胺类化合物,其中某些磺酰胺使用传统的氨解和水解方法难以获得.这一简单有效的脱芳基反应可在无金属催化剂条件下使芳基作为磺酰胺类化合物的氨基保护基.

氧化淀粉及其复合材料的制备及性能研究

研究以戴斯马丁(DMP)为氧化剂制备氧化淀粉、糊化氧化淀粉、酯化淀粉和氧化酯化淀粉,在高温条件下,将淀粉与甘油通过双螺杆挤出机制备热塑性淀粉复合材料,对热塑性淀粉复合材料的力学性能、晶体结构、热稳定性、表面形貌进行分析。结果表明:氧化淀粉、糊化氧化淀粉、氧化酯化淀粉的拉伸强度由原淀粉的9.3 MPa分别提升至11.4、9.9、10.8 MPa。玉米淀粉经氧化或酯化改性后,并没有改变淀粉晶体结构,但其塑化后的晶体结构发生改变。淀粉经单一改性后,热稳定有所提升,氧化淀粉和酯化淀粉的热分解开始温度(T_(d,1))由原淀粉的226℃分别提升至260℃、262℃;经复合改性后,氧化酯化淀粉的T_(d,1)进一步提升至274℃。氧化改性后淀粉塑化后样品表面没有明显的淀粉小颗粒,说明氧化淀粉塑化效果最好。