二安替比林对羟基苯乙烯基甲烷与铬(Ⅵ)的显色反应及其应用

合成了新试剂二安替比林对羟基苯乙烯基甲烷（ＤＡｐＨＶＭ），并研究了其和格（Ⅵ）的显色反应，在磷酸介质中，Ｍｈ（Ⅱ）存在下，ＤＡｐＨＶＭ在室温下和铬（Ⅵ）生成红色产物， λｍａｘ＝ ５４０ ｎｍ，ε＝ １．７６ ｘ１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，铬（Ⅵ）含量在 ０～ ３０μｇ／Ｌ内符合比尔定律，方法用于环境水样中铬（Ⅵ）的测定，结果令人满意。

分光光度法测定铬(Ⅵ)的研究进展

综述了2000-2007年分光光度法测定铬（Ⅵ）的研究进展，内容包括常规光度法、催化动力学光度法和阻抑动力学光度法。对方法检测体系、反应介质条件、线性范围、检出限、实际应用对象等予以综合评述，并对光度法测定铬（Ⅵ）的发展提出了提高仪器性能，以提高灵敏度和减少测量误差；开发灵敏度高、选择性强、稳定性好的无毒或低毒的新型有色染料和指示剂；将自动化程度高，灵敏度高和稳定好的分离富集技术与检测方法联用，以降低测定干扰，增强方法准确度等建议。

二溴对甲基偶氮羧褪色光度法测定铬(Ⅵ)

研究了新显色剂二溴对甲基偶氮羧与Ｃｒ２Ｏ２－的褪色反应。发现它们在硝酸介质中具有高灵敏的褪色反应，Ｃｒ（Ⅵ）量在 ０～１６０μｇ／Ｌ内符合比耳定律．摩尔吸光系数为 １．２ ×１０ ５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。据此建立了一种新的测定Ｃｒ（Ⅵ）的光度法。

二安替比林基-4-羟基苯基甲烷及其与铬(Ⅵ)显色反应的研究

合成了二安替比林基－４－羟基苯基甲烷（ＤＡｐＨＭ），研究了它与铬（Ⅵ）的显色的反应，建立了两个测定铬（Ⅵ）的新体系，在Ｍｎ（Ⅲ）和磷酸存在下，ＤＡｐＨＭ与Ｃｒ（Ⅵ）反应生成检红色产物，λｍａｘ 为４３５ｎｍ．ＣＴＭＡＢ和Ｔｗｅｅｎ－８０对该体系有明显增敏效果，其中ＣＴＭＡＢ－ＤＡｐＨＭ－Ｃｒ（Ⅵ）体系ε为１．０×１０＾６；Ｔｗｅｅｎ－８０－ＤＡｐＨＭ－Ｃｒ（Ⅵ）体系ε为６．９×１－＾５，Ｃｒ（Ⅵ）

碘化物-吖啶红-聚乙烯醇体系分光光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在稀磷酸介质中，铬（Ⅵ）氧化 Ｉ－离子形成 Ｉ３－络阴离子，Ｉ３－络阴离子可进一步与吖 啶红（ＡＤＲ）阳离子形成离子缔合物［ＡＤＲ］［Ｉ３］。在聚乙烯醇存在下，溶液保持清亮并发生显 著的颜色变化，当以试剂空白参比时，波峰λｍａｘ位于５８５ ｎｍ处。另在５２５ ｎｍ处出现一个波 谷，除波峰处吸光度Ａ与铬（Ⅵ）的浓度成正比外，波峰和波谷的吸光度绝对值叠加也与铬 （Ⅵ）的浓度呈直线关系，因此可大大提高方法的灵敏度。当用常规方法测定时，ε５８５＝２．７ × １０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１；当用双波长叠加时，ε５８５＋５２５＝４．８×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。对于铬（Ⅵ）的 检测限分别为４．４×１０－６ｇ／Ｌ和２．７×１０－６ｇ／Ｌ。方法用于环境水样测定，结果令人满意。

催化动力学光度法测定痕量铬(Ⅵ)的研究

作者发现铬（Ⅵ）在pH4．7的HAc－NaAc缓冲溶液中，能催化过氧化氢氧化邻苯二酚紫的褪色反应，研究了影响催化褪色反应速度的最佳条件，建立了测定痕量铬（Ⅵ）的新方法。方法的检测限为1．28×10-6g／L，测定范围为0～32μg／LCr（Ⅵ）。本法已用于测定环境水样。钢样以及电镀废水中痕量的铬（Ⅵ），结果令人满意。

离子交换树脂预浓集薄层树脂相分光光度法测定水中铬(Ⅵ)和铬(Ⅲ)

在酸性条件下,Cr(Ⅵ)能将二苯碳酰二肼(DPC)氧化成二苯偶氮碳酰(紫红色),而二苯偶氮碳酰能与还原态Cr(Ⅲ)生成阳离子型颜色更深(深紫红色)的配位化合物,用200目732#阳离子交换树脂交换吸附Cr(Ⅲ)-二苯偶氮碳酰配位化合物,形成树脂(R-)-Cr(Ⅲ)—二苯偶氮碳酰三元配位缔合体系,用薄层树脂相光度法测定Cr(Ⅵ)含量。用KMnO4氧化溶液中Cr(Ⅲ)为Cr(Ⅵ),同法测定总铬(∑Cr),通过差减法计算Cr(Ⅲ)含量。由于配位及与树脂离子交换缔合的选择性,使本法选择性极好,除Fe3+外,其余共存离子基本不干扰测定。三元体系的形成及树脂富集作用提高了灵敏度,本法灵敏度比水相光度法高11倍,ε540=4.4×105L.mol-1.cm-1。6次测定5.0μgCr(Ⅵ),RSD为2.30%。实测了工业废水和天然水中Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)含量,加标回收率97.0%～101.0%。

二安替比林邻溴苯基甲烷光度法测定环境水样中的Cr(Ⅲ)及Cr(Ⅵ)

研究了在磷酸介质中，Ｍｎ（Ⅱ）和吐温２０协同作用下，二安替比林邻溴苯基甲烷（ＤＡｏＢＭ）和Ｃｒ（Ⅵ）生成橙色产物，λｍａｘ＝４８０ｎｍ，ε＝９．１９×１０５Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，Ｃｒ（Ⅵ）含量在每５０ｍＬ０～３．０μｇ内符合比尔定律。结合离子交换分离，方法用于环境水样中Ｃｒ（Ⅲ）及Ｃｒ（Ⅵ）的分析，结果满意。

催化动力学褪色光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在NH3-NH4Cl缓冲溶液介质中,十二烷基硫酸钠（SDS）存在下,痕量铬（Ⅵ）对H2O2氧化间甲酚紫（m-CP）的褪色反应具有强烈的催化作用,据此建立了催化动力学光度法测定痕量铬（Ⅵ）的新方法,该方法线性范围为0.04-0.36 mg/L,检出限为6.40×10^-4mg/L,可直接用于水样（山泉水和延河水）中痕量铬的测定。

苯胺蓝分光光度法测定痕量铬(Ⅵ)

在HCl介质中,铬(Ⅵ)与过量I-反应生成黄色I3-,继而与水溶性苯胺蓝阳离子形成离子缔合物,使得苯胺蓝溶液褪色,其在605nm处产生一个强吸收峰。在最佳实验条件下,Cr(Ⅵ)的浓度在4.0×10-7—1.2×10-5mol/L范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数ε为1.10×106L.mol-1.cm-1。该法用于分析测定沱江水样中Cr(Ⅵ)的含量,结果令人满意。

某些偶氮胂类试剂高灵敏光度法测定铬(Ⅵ)

研究了偶氮胂Ⅲ、二溴硝基偶氮胂和二溴羧基偶氮胂3种偶氮胂类试剂与Cr_2O_7^(2-)的褪色反应.发现它们在硝酸介质中具有高灵敏的褪色反应,摩尔吸光系数均达1×10~5L·mol^(-1)·cm^(-1)以上,是目前光度法测定Cr(Ⅵ)灵敏度最高的方法之一.可用于水中铬的测定.

表面活性剂存在下变色酸偶氮羧试剂与铬(Ⅵ)的褪色反应

研究了变色酸偶氮羧类试剂(间羧基偶氮羧、偶氮羧I)与铬(Ⅵ)反应的影响因素。实验结果表明:在HNO3介质中,在表面活性剂存在下,上述试剂与铬(Ⅵ)具有高灵敏的褪色反应,摩尔吸光系数e=2.9×105 L·mol-1·cm-1(偶氮羧I:e=9.8×104)。

新催化动力学光度法‘花青-H_2O_2体系测定痕量铬(Ⅵ)

在六次甲基四铵－盐酸介质中， 痕量铬（Ⅵ）显著催化Ｈ２Ｏ２氧化‘花青褪色的指示反应， 催化反应的表观活化能为６．８４ ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １， 建立了测定痕量铬（Ⅵ）的动力学分析法， 线性测定范围为０～１５０ μｇ·Ｌ－ １，检出限为０．８μｇ·Ｌ－ １。常见离子中，除Ａｌ３＋ ，Ｃｕ２＋ ，Ｆｅ３＋ ，Ｆｅ２＋ 外，其余离子不影响测定。其中Ａｌ３＋ 的干扰可用Ｆ－ 掩蔽消除， Ｃｕ２＋ ，Ｆｅ３＋ ，Ｆｅ２＋ 的干扰可用ＥＤＴＡ 掩蔽消除。本法已用于测定湖水，矿井水和电镀废水中的铬（Ⅵ）。

双波长分光光度法同时测定水样中的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)

以EDTA为显色剂,在pH 3.5～4.0,75℃水浴加热条件下,用双波长分光光度法同时测定水中Cr（Ⅲ）和Cr（Ⅵ）。选择测定Cr（Ⅵ）的波长对为352nm和441 nm,测定Cr（Ⅲ）的波长为542 nm,Cr（Ⅵ）的线性范围和检出限分别为0～120 mg/L和0.025 mg/L;Cr（Ⅲ）线性范围和检出限分别为0～140 mg/L和0.007 mg/L。Cr（Ⅵ）和Cr（Ⅲ）加标回收率分别为96.4%～100.4%和99.8%～104.5%。

铬(Ⅵ)与DBM-偶氮胂褪色光度法研究

提出了一个测定痕量铬（Ⅵ）的新的光度体系。在0．10-0．50moL／L硫酸介质中，DBM-偶氮胂（DBM—ASA）与铬（Ⅵ）发生氧化褪色反应，褪色后体系在530nm处产生最大吸收。反应的摩尔吸光系数ε530nm=4.71×10^4L／（mo1·cm），铬（Ⅵ）质量浓度在0～1．0×10^-3g／L遵守比耳定律。用于硝酸铬及氯化铬中痕量铬（Ⅵ）的测定，得到了满意的结果。

速差褪色动力学光度法同时测定钢中铬(Ⅵ)和锰(Ⅶ)

研究了铬(Ⅵ)和锰(Ⅶ)氧化玫瑰桃红R的褪色反应。在硫酸介质中,50℃水浴加热条件下,铬(Ⅵ)和锰(Ⅶ)均能氧化玫瑰桃红R褪色,但褪色反应速率存在明显的差异,据此,建立了速差褪色动力学光度法同时测定钢铁中铬和锰的新方法。考察了褪色反应的最佳酸度,选择了反应的最佳实验条件,建立了比例方程。铬和锰的线性范围分别为0-10.0μg/mL和0-8.0μg/mL,在线性范围内铬和锰的加和性良好。方法应用于钢铁中铬和锰的同时测定,测定结果与认定值相符合,相对标准偏差(RSD)分别为:1.93%-3.70%,0.85%-2.11%。

流动注射-铬(Ⅵ)氧化玫瑰桃红R褪色光度法测定电镀废水中铬(Ⅵ)

利用在硫酸介质中铬(Ⅵ)能够灵敏地氧化玫瑰桃红R而使之褪色,将该法与流动注射自动进样技术联用,建立了快速测定铬(Ⅵ)的流动注射-褪色光度法。考察了流速、进样环体积、反应圈长度、反应温度、反应酸度、玫瑰桃红R浓度等对铬(Ⅵ)测定的影响。铬(Ⅵ)质量浓度在0.10～10.0mg/L范围内与吸光度呈线性关系,相关系数为0.9996,相对标准偏差(RSD)为1.4%(ρ=2.0mg/L,n=11)。方法应用于电镀废水中铬(Ⅵ)的测定,回收率在98%～104%之间。结果同国家标准方法的测定结果相一致。

茜素紫-铬(Ⅵ)-十六烷基三甲基溴化胺体系显色反应的研究及应用

在硫酸介质中，pH4．1的邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠的缓冲溶液条件下，痕量铬（Ⅵ）与茜素紫作用能生成一种新的有色物质，十六烷基三甲基溴化胺（CTMAB）的加入可提高显色反应的灵敏度，且显色增强程度与铬（Ⅵ）浓度在一定范围内呈线性关系，据此建立了一种测定痕量铬（Ⅵ）的高灵敏光度分析新方法。该有色溶液的最大吸收波长为380nm，表观摩尔吸光系数ε为6．51×10^4L·mol^-1·cm^-1。系统研究了各种因素对显色反应的影响，在实验最佳条件下，测定铬（Ⅵ）的线性范围为4．0×10^-3～77．0μg／mL，方法的检出限为1．4×10^-4μg／mL。用于电镀液，铬钢中铬（Ⅵ）的测定，其结果与有证参考物质结果和原子吸收光谱法测定值对照，经统计学处理，无显著性差异，加标回收率在95％～100％之间。

固相萃取分光光度法测定水环境中铬(Ⅵ)

采用固相萃取分离技术结合分光光度法,提出了一种新的环境水样中铬(Ⅵ)的测定方法。在强酸性介质中,铬(Ⅵ)与二苯碳酰二肼反应生成Cr(Ⅲ)-二苯偶氮碳酰肼有色络合物,该有色络合物被Sep-Pak C18柱吸附,并可用丙酮和硫酸混合洗脱液洗脱,在540 nm波长下测定其吸光度。本方法灵敏度高,选择性好,检测限0.85μg/L(n=7,p=0.05),测定实际水样中铬(Ⅵ)的相对标准偏差为2.5%(n=3),回收率(盐含量为5 g/L)为104%。

聚酰胺分离光度法测定水中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)

叙述了在0.5～2.0mol·L^(-1)盐酸中用聚酰胺分离水中Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ),吸附的Cr(Ⅵ)用10g·L^(-1)氢氧化钠从柱上洗脱,用此法测定了水中Cr(Ⅵ)与Cr(Ⅲ),标准偏差分别小于1.1％和1.5％,回收率分别大于98.8％和94.6％。