Under N\-2 atmosphere and at room temperature, the reaction of diaryl diselenid（1\^0 mmol） with terminal alkynes（2\^2 mmol） catalyzed by cesium hydroxy gave exclusively （Z）-1,2-bis（arylseleno）-1-alkenes, but u...Under N\-2 atmosphere and at room temperature, the reaction of diaryl diselenid（1\^0 mmol） with terminal alkynes（2\^2 mmol） catalyzed by cesium hydroxy gave exclusively （Z）-1,2-bis（arylseleno）-1-alkenes, but under air and at -100 ℃, the reaction gave alkyne selenides in 83%95% yields based on the selenium atoms. The method for the preparation of alkyne selenides has advantages of available starting materials and simple procedures. The reaction mechanism was proposed.展开更多
在铁粉存在下,以商用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,90℃、氮气保护下,二芳基二硒醚与α-溴代羰基化合物反应,得到一系列α-芳硒基羰基化合物.考察了温度、时间、溶剂及铁粉用量对反应的影响,其中,温度对反应的影响最为明显.α-溴代羰基...在铁粉存在下,以商用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,90℃、氮气保护下,二芳基二硒醚与α-溴代羰基化合物反应,得到一系列α-芳硒基羰基化合物.考察了温度、时间、溶剂及铁粉用量对反应的影响,其中,温度对反应的影响最为明显.α-溴代羰基化合物中羰基上取代基对反应有很大影响,取代基为苯基时,转化率较甲基或烷氧基时低.反应机理可能是铁插入Se—Se键中形成亲核性Se Fe Se,随后与亲电底物α-溴代羰基化合物发生亲核取代.本方法使用铁粉促进断裂Se—Se键具有原料安全无毒、廉价易得、实验操作简便等优点.展开更多
文摘Under N\-2 atmosphere and at room temperature, the reaction of diaryl diselenid（1\^0 mmol） with terminal alkynes（2\^2 mmol） catalyzed by cesium hydroxy gave exclusively （Z）-1,2-bis（arylseleno）-1-alkenes, but under air and at -100 ℃, the reaction gave alkyne selenides in 83%95% yields based on the selenium atoms. The method for the preparation of alkyne selenides has advantages of available starting materials and simple procedures. The reaction mechanism was proposed.
文摘在铁粉存在下,以商用N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,90℃、氮气保护下,二芳基二硒醚与α-溴代羰基化合物反应,得到一系列α-芳硒基羰基化合物.考察了温度、时间、溶剂及铁粉用量对反应的影响,其中,温度对反应的影响最为明显.α-溴代羰基化合物中羰基上取代基对反应有很大影响,取代基为苯基时,转化率较甲基或烷氧基时低.反应机理可能是铁插入Se—Se键中形成亲核性Se Fe Se,随后与亲电底物α-溴代羰基化合物发生亲核取代.本方法使用铁粉促进断裂Se—Se键具有原料安全无毒、廉价易得、实验操作简便等优点.
