水溶性β-环糊精交联聚合物对双客体芳香席夫碱的荧光识别作用研究

研究了水溶性β-环糊精交联聚合物对含有双苯环的芳香席夫碱的荧光增强作用．发现除介质酸度外，双苯环客体间的距离是决定荧光增强程度的重要因素．当双苯环间隔3～4个原子时，分子发射荧光的能力明显增强．β-环糊精交联聚合物的这种特殊的立体选择性表明，其有可能成为一种新的分子荧光识别手段，并为β-环糊精交联聚合物应用于荧光增敏体系提供了理论基础．

取代基效应对二芳基硝酮CH=N(O)桥基1HNMR化学位移的影响

合成一系列取代二芳基硝酮XArCH=N(O)ArY化合物测定其核磁共振氢谱(~1H NMR)指认出桥基CH=N(O)上质子的化学位移δ_(H[CH=N(O)]),定量研究取代基效应对δ_(H[CH=N(O)])的影响.得到一个4参数定量方程,标准偏差(S)为0.020,较好地表达了δ_(H[CH=N(O)])的变化规律.结果表明,该类化合物的δ_(H[CH=N(O)])主要受4个因素影响:X基团的场/诱导效应[σ_F(X)];Y基团的共轭效应[σ_R(Y)];基团X和Y之间的特殊交叉作用(△σ~2);以及基团X和O^-之间的特殊交叉作用[△σ~2_(X-O)].其中,△σ~2_(X-O)对δ_(H[CH=N(O)]变化的贡献超过70%.通过δH[CH=N(O)]与二芳基希夫碱XArCH=NArY桥基CH=N上质子化学位移的δ_(H(CH=N))比较发现,这两类化合物桥基上质子的化学位移之间没有良好的线性关系.因而,在应用NMR谱图解析有机化合物分子结构时,不能简单地用δ_(H(CH=N))的变化去类比δ_(H[CH=N(O)]的变化.