SYNTHESIS OF DIAZA CROWN ETHER CHIRAL LIQUID CRYSTAL

A chiral liquid crystal crown ether containing diaza-18-crown-6 was synthesized with the help of CPK atomic model and in the meantime a nonchiral liquid crystal crown ether of alike structure was also synthesized for comparison, indicating that only the former was asymmetric. The present work represents the first attempt of the investigation in chiral liquid crystal crown ether, thus providing basis for further research into problems as such.

Bibracchial Lariat Ethers(Ⅰ)——The Synthesis and Crystal Structure of the N,N'-bis(2-Methoxy-1-Naphthylmethyl)-4,13-Diaza-18-Crown-6 Sodium Iodide Complex

Diaza Crown ethers are versatile complexing reagents, their complexing abilities are dramatically modified by the electron donating atoms on substituents attached to the nitrogen if they can give a three-dimensional cavity as in cryptates. Hence the synthesis and characterization of bibracchial lariat ethers (BIBLES) have received much attention. In the preparation of new BIBLES, a complex Ⅱ was unexpectedly obtained.

制备二氮杂冠醚和三氮杂冠醚的新方法

以糖精为原料合成二氮杂冠醚和三氮杂冠醚。使糖精与二甘醇或三甘醇二氯化物和N,N-二(β-氯乙基)丁胺的DMF溶液在少量碘化钾存在下烃化、氨解,再用二甘醇或三甘醇的二对甲苯磺酸酯烃化生成保护的冠醚环。后者与20％盐酸作用除去保护基生成游离的环体。此法合成路线短原料价廉易得。二氮杂18-冠-6总产率37％左右。

一个新双氮杂冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成表征

合成了一个新的二十员大环双氮杂冠醚及其与稀土硝酸盐所形成的1∶2(M∶L)型配合物,并经过红外光谱,元素分析,摩尔电导,热分析及荧光光谱等方法表征。结果表明,配位是通过配体中的C-O-C进行的,而Ar-O-C未参与配位,同时含两分子配位水,对Sm3+,Eu3+,Tb3+,Dy3+的配合物进行了荧光光谱测定,均有较强的荧光强度,其中Tb(Ⅲ)配合物荧光强度最高。

双臂胆甾醇酯型氮杂冠醚化合物的LB膜研究

研究了含有双臂胆甾基的氮杂冠醚化合物的单分子膜成膜特性，测试了其ＬＢ膜的吸收光谱和小角Ｘ－射线衍射谱．结果表明，这种化合物成膜性能和转移性能比单臂的胆甾基氮杂冠醚化合物好．结合ＣＰＫ原子模型，推测了该分子在膜中的取向和构型．

新氮杂冠醚衍生物稀土硝酸盐配合物的制备、表征及荧光性质

通过N3O2大环化合物1,12,15 三氮杂 3,4:9,10 二苯 5,8 二氧杂环十七烷(以下简称为L)与乙酸酐、苯甲酰氯、邻苯二甲酸酐在吡啶介质中反应,合成了N,N′,N″ 三乙酰(L1)、N,N′,N″ 三(2 羧基)苯甲酰(L2)、N,N′,N″ 三苯甲酰(L3)N3O2大环配体,并制备了L1的Sm,Eu,Tb,Dy稀土硝酸盐的配合物。通过元素分析、摩尔电导、热分析、红外的测定对配合物进行了表征。结果表明,L1母体环上的醚氧、酰胺氮均没有参与对稀土离子的配位,并推测了配合物的可能组成。室温下研究了配合物的固体荧光光谱,固态时的配合物(除Sm3+配合物外)均有较强荧光,其中Tb3+配合物的荧光强度最高,表明配体三重态的能量与Tb3+的振动能级更为匹配。在Eu3+的配合物中,强度比η(5D0→7F2 5D0→7F1)=3.7,表明Eu3+处于一非对称配位环境中。

二氮杂冠醚液晶及其Eu(Ⅲ)配合物LB膜和光学性质的研究

对二氮杂冠醚液晶及其与Ｅｕ３＋的配合物ＬＢ膜、ＵＶ吸收和荧光的研究，结果表明：冠醚ＬＢ膜中单分子面积与ｐＨ有关，而冠醚Ｅｕ（Ⅲ）配合物ＬＢ膜中单分子面积基本不受ｐＨ影响．石英玻璃片上的多层单分子膜在１９０ｎｍ处有吸收，其强度随层数增加而增强，是冠醚分子的有序排列所致．用不能激发Ｅｕ３＋的波长激发冠醚Ｅｕ（Ⅲ）配合物，出现Ｅｕ（Ⅲ）特征荧光峰．ＬＢ膜的荧光比溶液大大增强．添加苯甲酸，能改善ＬＢ膜中分子有序排列，荧光强度增强到无苯甲酸时的２．０倍，此外，苯甲酸还增加制ＬＢ膜时的转移比．

二苯并四氧二氮环醚及其稀土配合物合成与荧光性质研究

合成了二十员大环双氮杂冠醚 :2 ,3 ,1 6,1 7-二苯 -1 ,8,1 1 ,1 8-四氧 -5 ,1 4-二氮杂环二十烷及其 7个与稀土硝酸盐 ( RE3+ =La3+ ,Sm3+ ,Eu3+ ,Gd3+ ,Tb3+ ,Dy3+ ,Yb3+ )所形成的 1∶ 2 ( M∶L)型固体配合物 ,并经过红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析等方法对配合物进行了表征 .结果表明 ,配位是通过配体中的 C O C进行的 ,而 Ar O C未参与配位 ,同时含 2分子配位水 .对 Sm( ) ,Eu( ) ,Tb( ) ,Dy( )的配合物进行了荧光光谱测定 ,所有配合物均有较强的荧光强度 ,其中 Tb( )的配合物荧光强度最高 ,表明该新双氮杂冠醚配体三重态的能量与 Tb( )

胆甾液晶二氮杂冠醚-Eu(Ⅲ)配合物LB膜和荧光性质研究

研究了胆甾液晶二氮杂冠醚Ｎ，Ｎ－双［胆甾－５－烯－３β－氧羰甲基］－１，１０－二氮－４，７，１３，１６－四氧环十八烷（１）及其与Ｅｕ３＋的配合物（２）、２与苯甲酸的混配物（３）的ＬＢ膜和荧光性质．结果表明：１、２和３都在水溶液亚相液面形成稳定的单分子膜，但只有１的单分子面积受亚相ｐＨ的影响．１、２和３的单分子膜都容易转移到石英基片上形成ＬＢ膜，其中２和３为Ｘ型，转移比分别为０．６和１．０．在ＬＢ膜中，在２的荧光激发波长范围比在溶液中的宽，荧光强度也比在溶液中的强得多．在２中添加苯甲酸形成３可改善ＬＢ膜中分子有序排列，荧光强度增强到无苯甲酸时的２．０倍．所有这些ＬＢ膜，即使添加了苯甲酸的，都不是很稳定．

高效液相色谱二氮杂冠醚键合相的合成及性能研究

本文报道在硅胶表面进行固-液相反应,合成硅胶键合二氮杂冠醚高效液相色谱固定相.采用有机元素分析、热分析、红外光谱、金属离子的络合容量测定等对键合材料进行鉴定和表征,并对其色谱性能进行了研究.

稀土不对称双氮杂冠醚配合物的合成与表征

合成了一个不对称双氮杂冠醚配体9，14-二乙基-三氧杂-10，13-二氮杂十五烷（L），在乙腈中合成了4个轻稀土硝酸盐配合物．在丙酮介质中合成出7个镧系硫氨酸盐配合物．通过元素分析确定其组成为Ln（NO3）3·L（Ln=La，Ce），Ln（NO3）3·L·H2O（Ln=Pr，Nd），Ln（SCN）3·L·H2O（Ln=La，Pr，Nd,Sm,Eu，Ho，Er）．通过UV，IR，1HNMR的测试对配合物进行了表征．

N,N-二(4＇-对苯基-2,2＇∶6＇,2″-三联吡啶)-4,13-二氮杂-18-冠-6醚的合成及其光学性能

以Pd(OAc)2/PBut3为催化剂,4'-(对溴苯基)-2,2'∶6',2″-三联吡啶与二氮杂-18-冠-6经取代反应合成了新化合物N,N-二(4'-对苯基-2,2'∶6',2″-三联吡啶)-4,13-二氮杂-18-冠-6-醚(4),收率58.8%,其结构经1H NMR,13C NMR和FT-IR表征。利用紫外光谱和荧光发射光谱研究了4的光学性能,结果表明:4在甲醇中的最大紫外吸收位于358 nm;在350 nm激发波长激发下,4在二氯甲烷中的最大荧光发射峰位于458 nm。