Preparation of p-Hydroxybenzaldehyde by Hydrolysis of Diazonium Salts Using Rotating Packed Bed

反应堆的一种新类型，与侵犯旋转溪流的包装的床(IS-RPB ) 和卷管子展示了，被设计并且过去常从重氮基盐由水解作用准备 p-hydroxybenzaldehyde (哲学学士) 。操作参数的影响例如反应温度，反应时间和高严肃因素，在哲学学士的收益上被调查。与传统的水壶类型反应堆相比，有新反应堆的哲学学士的收益显著地被增加，反应时间短得多。在最佳条件下面，哲学学士的收益从 51% ～ 84.1% 被增加。反应堆为用一个连续过程代替传统的批模式操作提供一个机会。

五唑钠简便合成方法

为了简便合成五唑钠,采用环化/C—N切断“一锅法”合成了五唑钠,并对其合成方法和条件进行了研究。采用红外、核磁、质谱或离子色谱等对氯化重氮盐4a、四氟硼酸重氮盐4b及五唑钠进行了表征分析。结果表明:采用环化/C—N切断“一锅法”可简便地合成五唑钠;以氯化重氮盐4a合成五唑钠的适宜反应条件为:NaHCO3与2,6-二甲基-4-氨基苯酚(1)的摩尔比为0.6∶1,环化温度-45℃,环化时间2 h,C—N切断反应温度-35℃,C—N切断反应时间24 h,m-CPBA与化合物4a的摩尔比为3∶1;以四氟硼酸重氮盐4b合成五唑钠的适宜反应条件为:NaHCO3与化合物4b的摩尔比为0.3∶1,环化温度-45℃,环化时间7 h,C—N切断反应温度-35℃,C—N切断反应时间24 h,m-CPBA与化合物4b的摩尔比为4∶1;采用乙醇提取法可简便分离得到五唑钠,纯度达98.87%(面积归一法)。

稳定性重氮色盐对蚕丝的低温偶合染色性能

为了研究高耐湿处理色牢度蚕丝低温染色方法,文章制备了两种色基对应的四氟硼酸重氮色盐并成功分离,通过1H-NMR、FT-IR验证了所合成重氮色盐分子的化学结构。通过测定不同存储方式下重氮液及色盐溶液的紫外—可见光吸收光谱来计算吸光度的变化率,定量分析并证明了所合成的色盐具有较好的存储稳定性。通过对比不同染色工艺和染色对象的K/S值,揭示了重氮色盐单独使用或在色酚存在下对蚕丝的偶合显色机理,证明了稳定性四氟硼酸重氮色盐可用于蚕丝室温条件下染色,所染蚕丝织物的耐皂洗色牢度和耐摩擦色牢度均在4级以上,可为开发高品质蚕丝低温染色技术提供一条新的途径。

重氮盐合成实验的改进与拓展

有机化学实验是化学及相关专业学生的重要单列实验课程,其目的在于通过实验教学,使学生训练并掌握有机合成的基本技能,学会正确选择有机化合物的合成、分离、提纯和分析鉴定的方法。“重氮盐的制备及其反应”是有机化学实验课程中的经典实验项目,但在实验过程中发现很多问题,比如浓盐酸刺激性和腐蚀性强、产生强酸性废水、产物稳定性差、须严格控温和产率不稳定等。本项目旨在改进重氮盐的合成方法,提高反应效率和溶剂利用率,优化后处理过程,减少刺激性物质的使用和三废排放,使之更符合教学实验和绿色化学要求;同时,改进后的实验增加了偶氮染料合成和有机波谱表征内容,训练学生通过核磁共振谱和质谱对目标化合物进行表征,通过紫外可见吸收光谱对染料的吸收光谱性质进行研究,更有利于学生综合素质的培养。

具有生物活性的芳香族腙类衍生物的合成与表征

在冰盐浴条件下,芳香族重氮盐与活泼亚甲基化合物反应,合成了六种新芳香族腙类衍生物.产物经IR,^(1)HNMR,^(13)CNMR,元素分析表征,其中3b和3e经X射线单晶衍射测定,确认了其化学结构.

光引发剂的研究现状及进展

紫外光固化技术由于其节能环保等优点被广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂等各领域。光引发剂是紫外光固化体系中重要的组成部分,其开发和发展对紫外光固化产品的进步有着重要影响。本文总结了传统光引发剂的分类、主要性能以及合成方法,并指出了光引发剂的发展方向,介绍了各种新型光引发剂的优点和特性以及制备方法。

邻氨基二苯醚类重氮盐的水解及分子内缩合反应

用邻氨基二苯醚类化合物进行重氮化水解反应制备邻羟基二苯醚类化合物,对影响氯代邻氨基二苯醚重氮盐水解反应和分子内关环反应的因素进行了系统研究,讨论了取代基、金属及其离子催化等对两类反应的影响规律,揭示了在金属离子催化下,邻氨基二苯醚类化合物重氮盐发生分子内关环反应的规律,并推测了反应机理.

含偶氮侧基聚酰胺酸的合成及三阶非线性光学性质

选取苯代三聚氰胺(BGA)和均苯四酸二酐(PMDA)为单体进行微波辐射溶液聚合反应,所得的聚酰胺酸(PAA)与对位取代基不同的苯胺重氮盐偶合接枝,从而合成了一系列新的具有三阶非线性光学活性的侧链型聚合物。通过红外、紫外、元素分析、拉曼、核磁等测试方法对接枝聚合物的结构进行了表征。通过简并四波混频飞秒激光系统对各个接枝聚合物的三阶非线性极化率系数进行了测定,考察了偶氮侧链的引入对聚合物主链三阶非线性的影响,并考察了侧链上不同取代基的电子效应对主链三阶非线性的影响。结果表明,侧链上偶氮基对提高聚合物主链三阶非线性具有一定的贡献,取代基的电子效应也对聚合物的三阶非线性具有不同的影响。

二苯胺型重氮盐在乙醇中的光、热分解

芳基重氮盐在乙醇中的光热分解已有很多研究［１～７］，但分解产物及提出的分解机理不完全统一．就一般的观点，芳基重氮盐在光热的作用下可以采取异裂或均裂的分解方式，以苯基重氮盐为例，可表示如下：式中Ｘ－为Ｃｌ，ＨＳＯ４，ＢＦ４等负离子异裂产生芳基正离子中间...

氧化石墨烯/炭纤维复合增强体的制备及对环氧树脂复合材料界面性能影响

为了改善炭纤维/环氧树脂复合材料的界面性能,以对硝基苯胺为原料,通过两步重氮化还原反应,在炭纤维表面共价接枝氧化石墨烯,制备出氧化石墨烯/炭纤维(GO/CF)复合增强体。研究了反应机理,并对改性前后炭纤维表面的化学结构、微观形貌、表面粗糙度、单丝拉伸强度和炭纤维/环氧树脂复合材料的界面性能等进行了测试分析。结果表明,接枝GO后,炭纤维表面粗糙度增加了188%,单丝拉伸强度提高了13. 2%,断裂伸长率增加12. 1%,界面黏结强度提高了80. 2%。

芳胺重氮盐对蚕丝偶合染色的构效关系研究

芳胺重氮盐对蚕丝织物的偶合染色因受限于发色体结构,难以获得深色系列染色织物。文章以染色蚕丝织物的K/S值曲线为衡量指标,分别采用具有供吸电性基团、大共轭体系或磺酸基团的芳胺重氮盐对蚕丝进行偶合染色,研究并揭示了芳胺结构的影响规律。结果表明,供电性基团的助色作用较弱,吸电性基团的助色效果更为显著;芳胺重氮盐的共轭体系越大,K/S值曲线越红移;含磺酸基的芳胺重氮盐也能够进行偶合染色,并实现了具有大共轭体系的芳伯胺染料重氮盐对蚕丝的偶合染色。各类芳胺重氮盐所染蚕丝织物的耐皂洗和耐摩擦色牢度均能达到4级以上。

二苯胺重氮盐在乙醇中的光、热分解动力学

二苯胺－４－重氮盐与甲醛的缩聚产物－重氮树脂是制备阴图ＰＳ版最重要的感光剂，用它制备阴图ＰＳ版已有很多专利［１－７］，但二苯胺重氮盐（包括有类似结构的咔唑重氮盐）光、热分解，文献上还未见有报导．本文对六种二苯胺类型的重氮盐在乙醇中的光热分解动力学进行...

4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基重氮盐的光化学反应动力学及其自组装单分子膜的表征

以4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基芳香重氮盐为研究对象,在紫外光(250W,245nm)照射下,利用紫外-可见吸收光谱对该芳香重氮盐的乙腈溶液以及自组装单分子膜室温光解反应动力学进行了研究,确定了两种状态下的光解过程都符合一级反应动力学规律,并且溶剂极性使该重氮盐更容易发生光解反应.通过X射线光电子能谱(XPS)和电化学表征证实了4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯基芳香重氮盐经光解反应实现对石英片和氧化铟锡导电玻璃(ITO)表面的组装修饰,得到了通过共价键与基底联结的4-(2-(4′-吡啶)乙炔)苯自组装单分子膜,从而为其后基于有机-金属层层自组装技术构筑新型功能超薄膜奠定了基础.

3-甲氧基二苯胺-4-重氮盐的制备及其光、热分解性质

３－甲氧基二苯胺－４－重氮盐（ＭＤＤＳ）与甲醛或４，４－二甲氧次甲基二苯醚的缩合物用作阴图ＰＳ版感光剂，Ｈｏｅｃｈｓｔ等公司［１～５］已有很多专利．可能是出于商业利益，关于ＭＤＤＳ的制备方法未见报道．我们［６］从苯胺钾与３－甲氧基氯苯出发，制备了这...

重氮盐水解制备对苯二酚的热力学分析

由对氨基苯酚重氮盐水解制备对苯二酚的反应由于缺乏热力学数据和反应的热力学分析,给水解反应器的设计、工艺控制等带来困难。文中采用ABWY法、Cardozo基团贡献法、Kopp规则、Dulong-Petit规则和基希霍夫公式估算了该反应体系相关物质的基础数据及热力学数据,并进行了系统的热力学分析。考察了反应焓变、Gibbs自由能、反应平衡常数与温度的关系,结果显示:反应焓变随温度的增大而减小且恒小于0,Gibbs自由能随温度的增加而减小且恒小于0,反应平衡常数数量级大于40。热力学数据的估算可为重氮盐水解反应的工艺条件提供理论依据。

葫[n]环联脲(n=5,6,7,8)与两种重氮氟硼酸盐的包合作用研究

用核磁共振氢谱和紫外 -可见光谱滴定法考察了葫 [n]环联脲 ( Cucurbit[n]uril,n=5 ,6,7,8)与对甲苯重氮氟硼酸盐和 4,4′-联苯二重氮氟硼酸盐的配位情况 ,并用曲线拟合求得形成的包结配合物的稳定常数 .结果表明 ,不同空腔的葫 [n]环联脲对不同尺寸的重氮氟硼酸盐具有很显著的选择性包结作用 .在相同条件下 ,与葫 [6]环联脲相比 ,葫 [7]环联脲更易于容纳苯环 .同时 ,随着酸性的增强 ,葫 [n]环联脲上的脲羰基质子化程度加大 ,使得其配位能力有所减弱 .

四极质谱法研究重氮盐光致水解动力学

四极质谱仪的质量分析法可对气体成分进行定性和定量分析.为了探讨把四极质谱法运用于化学动力学的研究,本文用该法研究了对氯代苯重氮氯化物光致水解反应的动力学.1 实验药品、仪器用常规法按下述反应制备反应物:

含酞菁锰光电导功能高分子的合成

通过重氮盐方法合成含酞菁锰乙烯基咔唑单体，再经自由基共聚合，分别获得了具有光电导性能的含酞菁锰聚合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ．讨论了采用ＩＲ、ＶＶ／Ｖｉｓ、元素分析、原子吸收等手段对单体和聚合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的结构表征，通过荧光光谱分析。

1-苯偶氮基-1-[1,3-二硫戊环/二噻烷-2-亚甲基]-4-苯基-3-丁烯酮的合成方法研究

以α-乙酰基二硫缩烯酮为原料,研究了其与芳基重氮盐的亲电取代反应,同时,在碱性条件下,实现了产物与苯甲醛的缩合反应,以较高产率获得了1-苯偶氮基-1-[1,3-二硫戊环/二噻烷-2-亚甲基]-4-苯基-3-丁烯酮化合物,该反应条件温和,操作方法简单,同时对其反应机理进行了初步探讨.