电化学合成二苯甲酮的绿色化学实验

醇氧化成酮是本科有机化学理论教学内容的重要组成部分。本实验反应产物二苯甲酮在光引发剂与紫外光固化涂料等领域中均具有广泛的应用。以二苯甲酮为骨架的化合物在药物靶向释放领域也有一定的应用。已知制备二苯甲酮的反应涉及反应时间长、使用重金属氧化试剂、脱氢催化剂制备过程复杂等制约因素,使得这些反应在本科实验教学的应用上仍有不足,需要改进。本文利用电化学合成方法,设计了一种绿色环保的合成二苯甲酮的实验方法。该方法用碘化钾作为电解质,乙腈和水的混合溶液作为反应溶剂,直接电解,在不直接添加氧化试剂或者脱氢试剂的情况下将二苯甲醇氧化成二苯甲酮。改进后的方法反应时间较短,产率高,后处理简单,用到的试剂价廉易得,更适用于基础有机实验教学。本实验结合薄层色谱(TLC)、熔点测定、1HNMR以及液质联用仪对反应体系或产物进行分析与结构鉴定,有助于培养学生的实验操作能力与产物鉴定能力。

氧化铜/氮化碳复合材料催化氧化二苯甲醇的性能研究

通过原位生成氧化铜的方法,成功制备出氧化铜/氮化碳催化剂(CuO/g-C_(3)N_(4))。利用X粉末衍射(XRD)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)和X射线光电子能谱(XPS)分析样品结构。在二苯甲醇氧化制备二苯甲酮的反应中,研究了CuO/g-C_(3)N_(4)的催化性能。结果表明,以CuO/g-C_(3)N_(4)作为催化剂、H_(2)O_(2)(30%)作为氧化剂,在75℃条件下、乙腈溶剂中,目标产物二苯甲酮的产率为76%。在相同的条件下,CuO和g-C_(3)N_(4)的产率分别为60%和5%,复合后的CuO/g-C_(3)N_(4)催化活性得到明显提升。

α,α-二苯基-4-哌啶甲醇的合成及质谱裂解研究

文章报道了二苯甲酮和4-氰基吡啶经自由基偶联合成4-吡啶基二苯基甲醇,而后再经催化加氢制得α,α-二苯基-4-哌啶甲醇的工艺方法,并对中间体4-吡啶基二苯基甲醇和产物α,α-二苯基-4-哌啶甲醇的质谱裂解方式开展了研究.

水相中二苯甲醇的简便绿色合成方法的研究

通过以水-醇体系为反应介质,硼氢化钾为还原剂还原二苯甲酮,合成二苯甲醇的研究,确定以PEG400作为醇,添加量为二苯甲酮物质的量的0.5倍,反应时间0.5 h时为最佳反应条件,收率为97.2%。该反应时间短,在室温下进行,后处理简单,母液可以回收套用,且收率高,对环境友好。

MMT/FeCl_3催化的α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应

研究了MMT/FeCl_3催化α-羰基二硫缩烯酮与二苯甲醇的Friedel-Crafts烷基化反应,合成了22个二硫缩烯酮类化合物(3a^3v),其中3b,3d^3f,3h^3r和3t为新化合物,其结构经1H NMR和13C NMR表征。以3a的合成为例,对反应条件进行优化。结果表明:在最优反应条件[1-(1,3-二噻烷-2-亚甲基)-4-苯基-3-丁烯-2-酮(1a)0.25 mmol,二苯甲醇0.3 mmol,MMT/FeCl_315 mmol%,CH_2Cl_22 m L,回流反应2 h]下,3a产率93%;MMT/FeCl_3循环使用3次,收率基本维持不变。

超声波法合成二苯甲醇

报道了超声波作用下合成二苯甲醇的方法.即以二苯甲酮为原料,锌粉-氢氧化钠为还原剂、乙醇为溶剂,超声波条件下合成二苯甲醇.同时对影响收率诸因素进行考察,确定了最佳反应条件:n(二苯甲酮)∶n(锌粉)=1∶3(摩尔比),超声波功率为500 W,辐射时间为20 m in时,收率可达90.2%.

CuBr_2和BF_3·OEt_2联合催化二硫缩烯酮与二苯甲醇的偶联反应

采用CuBr2及BF3.OEt2联合催化的方法,实现了官能化二硫缩烯酮(1)与二苯甲醇的偶联反应,偶联产率可达53%～98%.采用核磁共振光谱、红外光谱及质谱对所得新的偶联产物进行了表征.实现了一种高效、催化的碳碳键偶联反应.

新型氮杂环卡宾钯催化剂的合成及应用

以对甲基苯胺和二苯甲醇为原料,设计并合成了饱和氮杂卡宾(SIPr*),并与金属钯络合制得催化剂(SIPr*)Pd(cin)Cl。将催化剂用于Suzuki-Miyaura偶联反应研究了其活性。结果表明:在反应条件(以氢氧化钾为碱,二氧六环为溶剂,0.5 mol%催化剂,于110℃反应30 min)下拓展了20种底物,收率均较高,TOF可达792 h-1。

二苯甲醇制备实验的改进

在国内有机化学实验教材中,制备类实验多数采用液相合成.与之相比,固相合成具有高效、安全和绿色环保等优势.因此,拓展固相反应在基础有机化学实验教学中的应用具有重要意义.以二苯甲醇的制备实验为例,探究固相反应可行性.反应过程避免使用毒性有机溶剂并采用温和型还原剂叔丁基胺硼烷,既降低了反应的毒性又增加了操作的安全性.实验操作简单,反应过程加上后处理步骤只需1.5小时,二苯甲醇的分离产率可达86%.此外,在实验过程中引入TLC、GC-MS和NMR等手段对产物进行分析表征,有利于提升学生的综合实验技能和科学素养.

BINOL酸作用下α-EWG二硫缩烯酮与二苯甲醇的偶联反应

探讨了价廉易得、环境友好和无毒性的BINOL酸作用的α-EWG二硫缩烯酮与二苯甲醇的偶联反应.在回流条件下,于二甲亚砜中,当BINOL酸的摩尔分数为15%时,α-EWG二硫缩烯酮与二苯甲醇能有效进行偶联反应,高产率地生成α-EWG二硫缩烯酮衍生物.

HPLC测定盐酸苯海拉明注射液中二苯甲醇和二苯甲酮含量

目的采用高效液相色谱法建立同时测定盐酸苯海拉明注射液中二苯甲醇和二苯甲酮的方法。方法色谱柱Agilent氰基柱（4．6mm×250mm，5μm）流动相为乙腈．20mmol L-1乙酸铵（用甲酸调pH值至6．5）（50：50），检测波长为255nm。结果二苯甲醇浓度在O．5310-53．10μg·mL-1内与峰面积呈良好的线性关系，r为1．000；二苯甲酮浓度在O．02122-53．05μg mL-1内与峰面积呈良好的线性关系，r为1．000；二苯甲醇加样回收率的平均值为99．8％，RSD=0．8％；二苯甲酮加样回收率的平均值为100．4％，RSD=1．3％。结论本方法简便、准确可靠，适用于盐酸苯海拉明注射液中二苯甲醇和二苯甲酮两个主要有关物质的控制。

三氟甲磺酸催化的2,3'-二吲哚衍生物的合成

报道了一种三氟甲磺酸催化下3-取代吲哚与(1H-2-吲哚基)二芳基甲醇的加成反应合成具有潜在生物活性2,3'-二吲哚衍生物的新方法.在最优化的反应条件下,以中等到高的产率得到了目标产物,且反应具有条件温和、操作简单、底物适用范围广等优点.同时,2-呋喃基二苯基甲醇也能够适用于反应当中,以较好的产率生成2-呋喃取代的吲哚衍生物.