磁场下二维量子点能级自洽场计算中的Gaussian函数展开方法

介绍了磁场下二维量子点自旋极化态能级的自洽场计算中的Ｇａｕｓｉａｎ函数展开方法，给出了用这一方法对三电子量子点基态能量的计算结果，并与不考虑Ｌａｎｄａｕ能级混合的数值对角化方法的计算结果进行了比较。

完全活性空间自洽场方法对NO分子基态势能函数的研究

利用MOLPRO从头算程序包,选用完全活性空间自洽场(CASSCF)方法并选取cc-pVTZ,cc-pVQZ,cc-pV5Z和cc-pV6Z基组,计算了NO分子基态的平衡核间距与谐振频率,从中优选出cc-pV5Z基组进行单点能扫描,并将扫描结果用最小二乘法拟合得到4参数、5参数、6参数和7参数的MurrellSorbie势能函数.通过比较由势能函数计算出的光谱数据,最终确定6参数的结果最好.最后,利用拟合出的解析势能函数,通过求解径向Schrdinger方程,得到了NO分子基态J=0时的全部38个振动态的振动能级、经典转折点、惯性转动常数以及6个离心畸变常数.

从多粒子哈密顿量到自洽场论近似方法应用

自然界是客观而复杂的,人类对自然界的认识是渐进的。许多实际的物理问题无法从理论上直接精确求解,近似方法成为我们从理论上探索物理系统性质的基本方法。文中从凝聚态物质多粒子系统的哈密顿量到自洽场方法,阐述了近似方法在实际物理问题中的重要作用。

基于完全活性空间自洽场的杂化多组态密度泛函方法λ-DFCAS

提出了一种杂化多组态密度泛函新方法——λ-DFCAS.在λ-DFCAS方法中,电子相关能被分为静态和动态相关能.静态相关能由多组态波函数方法完全活性空间自洽场(CASSCF)得到,而动态相关能由密度泛函理论方法描述.两种相关能的杂化比例由一个可调节的参数λ控制.参数λ的取值取决于分子体系的多组态特性,在0~1之间变化,从而使得λ-DFCAS可以应用于各种强相关分子体系.该方法能够以与CASSCF相当的计算代价获得接近完全活性空间二阶微扰(CASPT2)的计算精度,并具备了大小一致性.

均聚物的添加对棒/线两亲性嵌段共聚物溶液自组装的影响

为了明晰均聚物对棒/线嵌段共聚物聚集行为的影响,利用实空间求解的格子自洽场方法,研究柔性均聚物和线/棒/线两亲性对称三嵌段共聚物溶液混合体系的自组装行为.格子自洽场方法通过链传播子和格子的各向异性近似处理分子链刚性,这使得该方法在计算速度方面有显著优势.模拟结果表明,均聚物对胶束结构重排行为的影响依赖于疏水棒嵌段长度,这源于棒嵌段长度的改变一定程度上影响了胶束破碎/融合的实现.研究还发现,均聚物的添加稳定了胶束重排过程中胶束结构的变化.本文的结果有助于进一步理解以刚性嵌段为核心胶束的生长机制,为相关的实验设计和材料应用提供理论指导.

原子系统基态能量和波函数的自洽场计算

本文利用Hartree -Fock自洽场方法计算了原子序数Z =2到Z =9的原子以及对应各价离子的基态能量 ,计算结果与实验结果符合的较好 ,同时给出了处于基态的氧原子的各个价电子的波函数 .

粒子特性对纳米粒子跨膜输运过程的影响

纳米粒子由于其特异性强、选择性高等特点被广泛用作药物载体,研究纳米粒子与生物膜相互作用机制具有重要的理论和实际意义.文章采用自洽场理论研究了纳米粒子跨膜运输的过程,系统探讨了纳米粒子特性对粒子跨膜输运过程的影响.结果表明,纳米粒子穿膜过程中,通过挤压双层膜形成特定通道,从而促使粒子进入囊泡.通过计算不同特性纳米粒子进入囊泡过程中体系的自由能、熵、焓的变化情况,进一步分析了粒子跨膜运输的物理机制,并找到了纳米粒子穿膜的最佳形状,为进一步理解纳米粒子与生物膜相互作用机制提供了参考.

嵌段共聚物与接枝纳米粒子在硬受限下的自组装

采用自洽场方法(SCFT),研究了两嵌段共聚物与接枝均聚物纳米粒子在硬受限下的自组装行为,详细探讨了板的性质与受限程度对体系相行为的影响,结果发现随着受限程度和板性质的变化,体系发生了多次结构转变.当AB两嵌段共聚物对称(f_(a)=f_(b)=0.5)时,在体系受限较小(70≤N2≤120)情况下,无论板的性质如何变化,体系均会形成波浪层状和平行层状混合结构.当受限程度增大(40≤N2≤60)时,在中性板中,体系会自组装形成同心圆环结构;在A吸引板中,体系会形成柱状结构和平行层状混合结构;在B吸引板中,体系会自组装形成带状、层状以及同心圆环混合结构.当受限程度较大(20≤N2≤30)时,在中性板和A吸引板中,体系最终转变为垂直层状结构;在B吸引板中,体系自组装形成平行层状结构.最后,还探讨了熵效应对体系结构形成的影响.

MO_2分子基态的全活化空间多组态自洽场研究(英文)

近些年来，对过渡金属簇，特别是二聚物的电子结构及光谱性质的研究已成为化学家们非常关心的一个课题，因为这方面的研究能使人们对过渡金属多重键的本质及d轨道在成键中的作用有一个深入的了解和认识．这无论是对配位化学，还是对于材料科学，都有着十分重要的意义．采用全活化空间多组态自洽场方法，对Mo2分子基态的电子结构、光谱性质及势能曲线进行了相对论有效势从头算研究，得出了较为合理的结果,根据计算预测Mo─Mo多重键的键级为4．95．

CNDO方法、参数和评估

本文阐述了CNDO半径验分子轨道的基本理论方法;概括地介绍和总结了CNDO各种参数化方案、其特点和计算结果的可信度;并由此给予粗浅的评估。

两亲性棒−线二嵌段共聚物溶液的聚集行为

为了明确分子链刚性对嵌段共聚物聚集行为的影响,利用格子自洽场方法,研究了棒−线二嵌段共聚物选择性溶液的自组装行为.通过计算热容曲线,发现不同的平均体积分数条件下系统的聚集结构行为是明显不同的.在低平均体积分数和中等平均体积分数体系,热容曲线上出现多个聚集峰,这说明聚集行为出现了多重重排,即通过胶束形貌转变来实现胶束生长;在相对高平均体积分数和高平均体积分数体系,平均体积分数增加造成胶束结构重排行为明显减弱,没有观察到形貌变化引起的结构转变出现,仅出现近立方胶束有序/无序转变,甚至在高平均体积分数出现了胶束融合现象.这些结果表明,刚性棒对嵌段共聚物自组装行为有显著影响,并且它与平均体积分数密切有关.

碳原子离子光电离截面的相对论多极计算

基于Dirac-slater自洽场方法，本文计算了C元素各价离子从低能到高能的光电离截面，考察了多极效应、相对论效应在不同能区对光电离截面的影响，并研究了光电离截面随光子能量、电离度、不同壳层变化的规律．通过各种理论计算结果的比较，分析了Kramers公式的适用性，计算中为了提高计算精度，我们采用了Grasp2程序包输出的束缚态波函数替换自洽场的波函数。

一氧化氮NO^x(x=0,-1,＋1,＋2)分子及离子的基态势能函数

以6-311G(2d)为基函数,采用完全空间自洽场(CASSCF)方法计算了NOx(x=0,-1,+1,+2)分子及离子的平衡几何和离解能.用正规方程组拟合出NO,NO-,NO+分子离子的Murrell-Sorb ie势能函数和NO2+的解析势能函数,并计算出对应的力常数和光谱数据.结果表明:W Z势函数能较好地反映NO2+分子离子的势函数特点,具有合理的渐近行为;NO,NO-,NO+和NO2+的势能曲线均具有对应于稳定平衡结构的极小点,说明可稳定存在.

类钴离子精细结构能级和辐射寿命

用全相对论多组态自洽场方法 ,计算了类钴离子MoⅩⅥ和FmLⅩⅩⅣ的 1s、2s、2p-、2p、3s、3p-、3p、3d-、3d、4s、4 p-、4 p、4d-、4d、4 f-、4 f、5s、5 p-、5 p、5d-、5d轨道的 10 14个精细结构能级和辐射寿命以及其他各种跃迁参数 ,能级的计算值和实验值符合得较好。另外 。

(RXNR)_4(X=B,Al,Ga)簇合物的结构与化学键性质

用自洽场理论 (HF)和密度泛函理论 (DFT)的B3LYP方法 ,在 6 311G 水平上 ,首次从理论上研究了 (RXNR) 4(X =B ,Al,Ga ;R =H ,CH3 ,NH2 ,OH)簇合物及其先驱化合物 (RXNR) 2 的几何构型、电子结构和化学键性质 ,并与其异构体及其等电子化合物进行了比较 .结果表明 ,(RBNR) 4为环状骨架结构 ,(RAlNR) 4和 (RGaNR) 4为立方骨架结构 .

含泡胶质体层的声透射特性研究

对包含有限数目气泡的单层胶质体模型,在理论上研究了垂直入射的平面纵波的透射特性.利用计及多重散射效应的自洽场方法,严格求解了该模型中的声传播问题并得到了声透射系数.数值计算结果证明声波可在略高于气泡本征频率的频段内发生局域化,且局域化现象在气泡含量较小时已经出现.此外,采用等效媒质方法对该模型进行均匀化近似后求解了其声透射系数.在不同结构参数下,分析比较了两种方法所得结果的差异,考察了等效媒质方法的适用性.结果表明多重散射效应在气泡含量较低时已显著影响当前模型的声透射特性,尽管等效媒质方法在气泡含量极低(～10-5)时可简便的得到基本有效的计算结果,但当气泡含量变高(～10-4)时,忽略多重散射效应的等效媒质方法已不能正确的描述此类媒质的声传播特性.

C原子、离子光电离过程的规律研究

基于Dirac-Slater自洽场方法,计算了C原子及各价离子从低能到高能的光电离截面。通过各种理论计算结果的比较,分析了Kramers公式的适用性。定量地考察了多极效应和相对论效应在不同能区对光电离截面的影响,并研究了光电离截面随光子能量、壳层、电离度变化的规律。

棒/线两嵌段共聚物共混体系的自组装

运用二维格子自洽场方法,研究棒/线两嵌段共聚物共混体系的自组装.结果表明:在长/短两种嵌段体积比相等的棒/线两嵌段共聚物共混体系中,当某种共聚物的混合比较大时,观察到层状结构,层的厚度与混合比大的嵌段共聚物长度有关;在两种嵌段共聚物混合比相差较小的条件下,出现了新的自组装结构,即柱层和层与柱共存相,这两种结构未出现在棒/线内嵌段共聚物熔体体系中,它们的出现与棒/线两嵌段共聚物链构象的不对称性及共混的影响有关.

内壳层电子激发诱发的电子波函数的塌缩

利用Hartree-Fork(HFR)自洽场方法,计算了Ar原子在激发态3p53d和激发态1s3p53d 4s、2s3p53d 4s、2p53p53d 4s、3s3p53d 4s、3p43d 4s情况下3d电子的轨道半径、有效量子数、束缚能及径向波函数,揭示了内壳层电子激发导致的电子波函数的塌缩现象。

自洽场方法中广义本征值方程求解及其C++程序设计

本文研究自洽场方法中广义本征值方程求解的算法,并设计相应的C++程序来实现该算法。首先对重叠矩阵进行分解,并将广义本征值方程化为标准的本征值方程,再利用Householder变换将上一步变换所得的矩阵化为对称三对角矩阵,进而用QL方法求解这个三对角矩阵的本征值和本征矢量,从而得到自洽场方法中广义本征值方程的本征值和本征矢量。