苯乙烯中间样品中DNBP含量分析方法对比研究

考察了不同条件下非水相酸碱滴定法和气相色谱法测定苯乙烯中间样品中阻聚剂DNBP含量的影响因素及准确性和重复性,并建立了气相色谱标准曲线法测定苯乙烯中间控制样品中阻聚剂DNBP含量。结果表明:采用非水相滴定法测定阻聚剂DNBP含量时,需要中和吡啶溶剂的酸性物质;采用气相色谱法时,DNBP的加标回收率在95.6%~102.1%之间,测定结果的相对标准偏差小于1.5%。与非水相滴定法相比,气相色谱法分析过程简便、分析速度快,DNBP的检测限能够达到8mg/kg,同时该方法避免使用吡啶、样品用量少,符合绿色环保的分析理念。

PMo_(12)/TiO_(2)光催化降解工业DNBP废水的研究

采用溶胶-凝胶法和水热合成法制备H3PMo12O40(PMo_(12))/TiO_(2)复合光催化剂并应用于工业废水的降解。利用红外光谱仪(IR),X射线衍射仪(XRD),X射线光电子能谱(XPS)和扫描电子显微镜(SEM)进行测定,并在紫外光照射下分析光催化剂对DNBP废水的光催化降解性能。考察了废水的初始pH值、催化剂用量及重复利用率等对DNBP废水降解的影响。结果表明,在光照时间为5 h,pH值为5.10,用量为1.00 g/L的条件下,复合光催化剂较单纯TiO_(2)催化剂的光催化性能有明显提高,降解率达到98.36%,COD去除率达到53.18%,且POM/TiO_(2)复合催化剂回收利用3次仍具有较高活性。

环保型苯乙烯精馏缓聚剂QMPS的使用及与DNBP的对比分析

青岛炼化苯乙烯装置在高温精馏过程中易发生苯乙烯的聚合反应,易产生对产品具有毒性的苯乙烯聚合物,需要在精馏过程中加入缓聚剂减缓其聚反应发生的速度,在初始运行过程中使用的缓聚剂为DNBP,该缓聚剂为DNBP-50%乙苯溶液,在精馏过程中能有效减缓聚合反应的发生,但因其毒性较高极易溶于水,易造成水体污染,且具有添加量较大、焦油产量多、含氮量大等缺陷,在生产中暴露出很多不足。通过调研将缓聚剂更换为QMPS,该缓聚剂为QMPS-70%乙苯溶液,有效缓聚组分减少,能够减少毒性,且不易溶于水,有效避免了生产过程中的水体污染。通过QMPS近三个月的使用情况分析及两种缓聚剂对聚合物生成的抑制能力、对苯乙烯精馏操作的影响程度、焦油等生产废料的产生量和经济指标等对比,试用效果良好,可以完全替代DNBP作为苯乙烯装置精馏缓聚剂进行工业使用。

气相色谱HP-5柱快速测定苯乙烯中DNBP含量

采用色谱柱HP-5分离苯乙烯中DNBP(2-仲丁基-4,6-二硝基苯酚),氢火焰离子检测器(FID)检测、外标法[1]定量,快速测定苯乙烯中DNBP含量。实验结果表明,此方法准确度和精密度较好,分析时间短,满足方法标准[2]要求和工艺控制要求,能成功替代传统分光光度比色法。

DNBP生产废水的精馏处理研究

为解决4,6-二硝基邻仲丁基苯酚生产过程中的废水污染问题,通过精馏方法使DNBP废水中的有机物由于沸点的差异而分离出来,并对釜残液中H2SO4和DNBP进行回收利用.得出精馏最佳实验条件为:常压精馏釜顶温度104℃,出水调pH=7,二次常压精馏回流比R=1,加碱量2.6 g/L.精馏出水COD值低于60 mg/L,达到了天津市《污水综合排放标准》DB 12/356-2008二级排放标准.

4,4′,5,5′-四硝基-2,2′-双(三硝甲基)-2H,2′H-3,3′-联吡唑(DNBP-10)的合成、热行为与能量性能

以4,4′,5,5′-四硝基-2H,2′H-3,3′-联吡唑(TNBP)和氯丙酮为原料,经取代、硝化反应得到一种高能氧化剂4,4′,5,5′-四硝基-2,2′-双(三硝甲基)-2H,2′H-3,3′-联吡唑(DNBP-10),总收率22.1%,并用红外光谱、13C NMR、15N NMR及元素分析等进行了结构表征;对取代反应进行了工艺优化;采用差示扫描量热和热重(DSC-TG)法研究了DNBP-10的热行为,并采用Kissinger方法计算了热分解参数;采用EXPLO5软件对比分析了RDX、HMX、CL-20与DNBP-10对熔铸混合炸药爆轰性能的影响。结果表明,氯丙酮和KBr作为取代试剂,在DMF中70℃反应2h得到取代产物,与文献反应时间72h对比,显著缩短了反应周期;DNBP-10的熔点和分解点分别为124.2和136.4℃;TNT/DNBP-10(30/70)和BOM/DNBP-10(30/70)的理论爆热分别为6156.7和6598.3J/g,比TNT/CL-20和BOM/CL-20分别高出511.2和790J/g,理论爆速分别达到9002.0和9250.8m/s,较TNT/CL-20提高225.8m/s,与BOM/CL-20相当,表明DNBP-10可大幅提高熔铸混合火炸药的能量性能。

DNBP生产废水的萃取预处理

为解决4,6–二硝基邻仲丁基苯酚(DNBP)生产过程中的废水污染问题,通过萃取法对该废水进行预处理.萃取最佳实验条件:利用磷酸三丁酯作为萃取剂,煤油为稀释剂,萃取剂的体积分数为70%,萃取时间为30,min,V(废水)∶V(萃取剂)=5∶1,原水不调节pH,直接进行萃取,萃取级数选择两级.在此条件下COD去除率达到80%.同时,NaOH溶液质量分数为20%,V(有机相)∶V(NaOH溶液)=3∶1时,反萃效果最好.

气相色谱法和分光光度法测定苯乙烯塔釜液中DNBP含量的比较

实验室现采用分光光度法测定苯乙烯精馏塔塔釜液中DNBP的含量。目的:本文介绍了通过气相色谱测定苯乙烯精馏塔塔釜液中DNBP含量的方法。方法:实验采用对酚类物质有较好分离效果的安捷伦HP-5色谱柱。结论:与分光光度法相比,气相色谱法的准确度更高、重复性更好,且操作人员接触苯乙烯的量少、时间短,产生废液少,更符合绿色实验的要求。

含DNBP工业废水的处理研究概况

综述了近年来含DNBP废水的处理方法,包括萃取法、精馏法、微生物降解法、吸附法、氧化法(高级氧化法和传统氧化法)等;阐述了不同处理方法的实验条件和处理效果,并对今后DNBP废水的处理技术进行了展望。

苯乙烯精馏阻聚剂DNBP的液相色谱分析

建立苯乙烯精馏过程中阻聚剂DNBP的HPLC分析方法。苯乙烯精馏塔塔釜样品采用沉淀分离提取法,分离除去样品中的高分子聚合物,以四氢呋喃溶解样品后再用甲醇作沉淀剂对DNBP进行提取,提取液进行HPLC定性及定量分析。试验结果证明,DNBP浓度为0.005~2 mg/m L时,与峰面积呈良好的线性关系。标样的回收率为92.5%~103.4%,相对标准偏差为9.1%,最低检测限为0.5 mg/L。

DNBP的合成及动力学研究

DNBP(2 .4 二硝基 6 叔丁基苯酚 )是一种重要的苯乙烯用阻聚剂 ,笔者提出了在有机溶剂中用硝酸直接硝化制取DNBP的新方法 ,实验确定了反应条件对DNBP收率的影响 ,并获得了适宜的合成工艺条件。在此基础上 ,进行了上述反应的动力学研究 ,获得了此硝化反应的动力学方程式为 (-rA) =1 .5 8× 1 0 4exp(-1 75 86/RT) .

新型高效阻聚剂DNBP合成

探讨了以邻叔丁基苯酚为原料 ,四氯化碳为溶剂 ,硝酸为硝化剂硝化合成DNBP(邻叔丁基 4 ,6 二硝基苯酚 )的新工艺 ,用正交实验确定了反应条件对DNBP收率的影响 ,确定了合成DNBP的最佳工艺条件 ,在此反应条件下DNBP的收率约为 85%。对含酸废水进行了进一步处理 ,实验证明 ,含酸废水可循环利用。

DNBP生产废水处理工艺探讨

4,6二硝基邻仲丁基苯酚(DNBP)生产过程产生的废水,采用化学与生物处理组合工艺,结合生产实际,分流治理,使DNBP得以充分的回收。纳米TiO2负载活性炭、臭氧催化氧化,降低COD、增加废水的可生化性。针对废水中的可溶性有机物,培养特效菌群生化处理,出水稳定,达国家二级排放标准。

一步催化硝化法制备DNBP

提出了以甲基磺酸作催化剂在硝酸中一步硝化邻仲丁基苯酚制取邻仲丁基-4,6-二硝基苯酚(DNBP)的新工艺。通过单因素实验确定最佳的合成工艺条件如下:n(邻仲丁基苯酚)∶n(硝酸)=1∶3.0、ω(硝酸)=50%、甲基磺酸用量为10%(以邻仲丁基苯酚质量计)、反应时间为4 h、反应温度为45℃,此时DNBP产率达86.8%、纯度高于98.5%。利用红外光谱和质谱对产物进行结构分析,表明该产品为目的产物。

一步催化法合成新型阻聚剂DNBP

阐述了以邻仲丁基苯酚为原料,硝酸为硝化剂经一步催化法合成DNBP(邻仲丁基 4,6二硝基苯酚)的新工艺.通过单因素实验确定了最佳的合成工艺条件,在此条件下的DNBP的产率为86.47%,纯度为97.23%.利用红外光谱确定了产品的结构.

污泥驯化培养法净化DNP和DNBP生产废水方法探讨

提高化工厂有机废水的处理效率对于节能减排和水环境保护具有重要意义。以DNP和DNBP生产企业的总排水口污泥作种泥,将生活污水与DNP和DNBP生产废水以一定比例混合,进行污泥的培养与驯化,驯化中不断增加DNP和DNBP废水的比例,使CODCr从356 mg/L逐渐上升到1982 mg/L,在水温20～23℃,溶解氧3～5 mg/L,pH值6.7～7.2,SVI 30%左右,MLSS 3～4 g/L的条件下,经过培养驯化,使CODCr的去除率逐步由45.6%提高到64.7%。生物反应器中微生物繁殖良好,能够形成稳定的活性菌胶团絮体。驯化培养中污泥中的细菌总数表现出先急剧增大到6.8×1010cfu/gVSS,然后迅速降低至7.1×108cfu/gVSS,再逐步稳定在5×109cfu/gVSS的现象。采用磷酸三丁酯萃取—臭氧氧化等预处理措施可显著提高DNP和DNBP生产废水的可生化性,使CODCr由原状废水的7437 mg/L减少到1703 mg/L,pH由0.92上升到6.76,BOD5/CODCr由0.15增加到0.35。

新型手性固定相DNBP用于有机磷化合物对映异构体的拆分

利用高效液相色谱手性固定相直接分离对映异构体是近十年才发展起来的新型方法,目前正在得到越来越广泛的应用。作者曾利用L-氨基酸-叔丁酰胺类(TBVS和TBILS)以及β-环糊精类(β-CD)手性固定相直接拆分了一些含磷手性中心及一些含碳、磷两手性中心的化合物对映体。

含十硝基联吡唑DNBP-10固体推进剂能量性能的对比研究

采用NASA-CEA软件,在pc=70 atm、pe=1 atm、T0=298 K条件下,研究了十硝基联吡唑DNBP-10在含有HTPB和GAP的推进剂以及CMDB推进剂中的能量性能,并与ADN、AN、HMX和CL-20做了详细对比。结果表明,用适量DNBP-10取代AP后,推进剂的能量性能会显著增加。对于AP/HTPB/Al推进剂,加入20%DNBP-10后,比冲由原来的2602.8N·s/kg提高到2616.1 N·s/kg,且DNBP-10对推进剂能量性能的贡献明显高于HMX和CL-20。对于AP/GAP/Al推进剂,加入30%DNBP-10后,比冲由原来的2609.7 N·s/kg提高到2650.5 N·s/kg,但DNBP-10对推进剂能量的贡献略低于ADN、HMX和CL-20,远高于AN。对于CMDB推进剂,加入30%DNBP-10后,比冲由原来的2532.9 N·s/kg提高到2583.7N·s/kg,DNBP-10对推进剂能量性能的贡献明显低于HMX和CL-20,与ADN相近,仅高于AN。上述结果说明,在三种推进剂中,DNBP-10都可适当取代AP来提高能量性能,且DNBP-10更适用于HTPB推进剂,而不适用于CMDB推进剂。

胡敏酸和富里酸对土壤中DnBP降解及微生物数量的影响规律

采用土壤培养实验结合气相色谱技术和平板菌落计数法,研究了胡敏酸(HA)和富里酸(FA)对土壤中邻苯二甲酸正二丁酯(DnBP)降解的影响规律及其与土壤微生物数量变化的关系.结果表明,HA和FA的添加促进了土壤微生物对DnBP的降解,DnBP的降解率随HA和FA添加量的增加呈先升高后降低的趋势.HA和FA的最适添加量分别为80和40 mg·g^-1,该用量处理5 d时DnBP的降解率分别达68.6%和74.5%,为对照处理的1.4和1.5倍.HA和FA的添加促进了土壤细菌和真菌的增殖,微生物数量随HA和FA添加量的增加也呈先增加后减少趋势.HA处理组细菌数量和FA处理组的细菌和真菌数量均在添加量为40 mg·g^-1时出现最大值,而HA处理组真菌的数量则在添加量为80 mg·g^-1时呈现最大值.相关分析结果表明HA和FA的添加促进了土壤细菌和真菌的繁殖,进而促进了土壤微生物对DnBP的降解.

胡敏酸对土壤中DnBP降解动力学及微生物活性的影响

以邻苯二甲酸正二丁酯(di-n-butyl phthaiate,DnBP)为供试污染物,研究了胡敏酸(humic acid,HA)对土壤中DnBP的降解动力学过程及土壤微生物活性的影响规律.结果表明,土壤湿度为最大持水量的60%,温度25℃条件下,DnBP在潮棕壤中的降解半衰期为5.069 d,而用HA处理后,促进了DnBP的降解,HA施加质量分数为10~160 mg·g-1时,DnBP的半衰期为2.843~4.532 d.HA的施加促进了土壤基础呼吸,增强了土壤过氧化氢酶和脱氢酶的活性.DnBP的降解率与土壤呼吸强度、过氧化氢酶活性呈极显著正相关关系,与土壤脱氢酶活性呈显著正相关关系;而HA的添加量与土壤脱氢酶活性也表现出显著正相关关系;土壤呼吸强度和过氧化氢酶活性与土壤DnBP降解率之间具有较高的直接通径系数和综合通径系数.