EDTA修饰碳糊电极测定铜离子

制备了乙二胺四乙酸（EDTA）化学修饰碳糊电极，采用电位分析方法，在pH=3．3的Britton-Robinson缓冲溶液中对Cu^2＋进行测定。Cu^2＋浓度对数在1．0×10^-6～1．0×10^-3mol·L^-1内与电位值呈良好线形关系，检出限4．3×10^-7mol·L^-1。通过与原子吸收测定结果对照和电极选择性系数、电极响应时间等参数对本方法进行评价，应用于实际样品的测量，获得了满意的结果。

碳糊电极与化学修饰碳糊电极的研究进展

碳糊电极(CPE)在电化学测试领域应用广泛,是由碳粉和黏合剂按照一定的比例混合而成,具有无毒、较宽的电位范围等优点。但碳糊电极在某些情况下的检测分析中具有一定的局限性。因此在碳糊电极的制备过程中添加了化学修饰剂,便形成了化学修饰碳糊电极(CMCPE)。化学修饰碳糊电极在继承了碳糊电极优点的基础上,还具备了其他功能。然而,迄今为止对碳糊电极与化学修饰碳糊电极的应用报道很少。希望能够引起科研工作者们对于化学修饰碳糊电极的重视,推动化学修饰电极领域的发展。

铋粉修饰碳糊电极循环伏安法测定EDTA的研究

制备了铋粉修饰碳糊电极,实验发现,用此电极为工作电极时,在0.1mol/L盐酸溶液中,于0.0 V（vs.SCE）处富集2min,阴极化扫描,于-0.8V左右获得一灵敏的不可逆还原峰。详细研究了测定EDTA的测定条件,如介质的选择,富集电位,富集时间,扫描速度和修饰剂用量等。在选定的优化实验条件下,峰电流与溶液的浓度在4.00×10-42.00×10-3mol/L范围内呈良好的线性关系,其线性回归方程为ip=1.89×10-40.0521CEDTA（mol/L）,相关系数为：r=0.9963,检出限为1.30×10-4mol/L.

分析化学中的化学修饰碳糊电极

对化学修饰碳糊电极的发展原因、电极制备及性能、富集机理等方面以及近5年来在电化学分析中的发展和应用进行了评述。

电化学沉积纳米金和石墨烯修饰离子液体碳糊电极检测芦丁的研究

以六氟磷酸正己基吡啶为粘合剂和修饰剂,制备了离子液体修饰碳糊电极(CILE)。用电化学方法依次将纳米金和石墨烯(GR)电沉积在CILE表面制备了相应的修饰电极(GR/Au/CILE)。电极表面纳米金和GR的存在极大地提高了电极的电化学性能。进一步用循环伏安法、示差脉冲伏安法和计时库仑法等电化学方法研究了芦丁在GR/Au/CILE上的电化学行为,求解了相关的电化学参数。在最佳实验条件下,芦丁的氧化峰电流与其浓度在8.0×10"8～8.0×10"5mol/L范围内呈现良好的线性关系,检出限为2.55×10"8mol/L(3σ)。将本方法应用于复方芦丁片样品的测定,结果令人满意。

甲壳素修饰碳糊电极测定亚硝酸根

报道了一种对ＮＯ－２具有高灵敏度和选择性的碳糊化学修饰电极。该电极由碳粉中加入修饰剂甲壳素制备而成。采用酸性Ｂｒｉｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ广泛缓冲溶液（ｐＨ３．９０）为支持电解质，用１．２×１０－４ｍｏｌ／Ｌ十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）作吸附剂，对亚硝酸根离子进行阳极溶出伏安法测定，检测限为１．０×１０－９ｍｏｌ／Ｌ。在量浓度为２．０×１０－９～２．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内，峰电流与浓度具有线性关系。此修饰电极可直接富集和测定水样中亚硝酸根的含量，大多数离子对测定无干扰，回收率为９６．０％～１１０．０％。

室温离子液体六氟磷酸正丁基吡啶修饰碳糊电极的制备与表征

以室温离子液体(RTIL)六氟磷酸正丁基吡啶(BPPF6)代替传统固体石蜡为粘合剂与石墨粉相混合制备了一种新型的离子液体修饰碳糊电极(RTIL/CPE)。优化出制备电极时石墨与BPPF6的比例为3∶1(w/w),采用扫描电子显微镜对其表面形貌进行了表征,以铁氰化钾为电化学探针对RTIL/CPE的电化学行为进行了研究,并与传统石蜡碳糊电极(CPE)进行了比较。结果表明由于BPPF6具有较高的导电性,使RTIL/CPE比CPE具有更高的导电效率,铁氰化钾在电极上的可逆性变好,ΔEp值为64mV,峰电流响应增加3.5倍,电极过程由吸附控制变为扩散控制,根据计时库仑法求解出铁氰化钾的扩散系数为1.39×10-4cm2/s。

土豆汁修饰碳糊电极测定色氨酸的研究

本文提出了用于测定色氨酸的土豆汁修饰碳糊电极,该电极选择性好,能有效地消除酪氨酸的干扰,在pH=7.4的NaH_2PO_4-NaOH生理缓冲液中,电极响应与色氨酸在9.8×10^(-6～9.8×10^(-5)mol/L的浓度范围内呈线性关系,最低检出限是1.5×10^(-6)mol/L。并详细讨论了电极抗干扰能力与测定条件的关系。用该电极测定了实际样品氨基酸注射液中色氨酸的含量,结果与标准值吻合。

蒙脱石修饰碳糊电极测定氨基酸的研究Ⅰ.色氨酸的测定

本文用含10％蒙脱石的修饰碳糊电极研究了测定色氨酸的方法。发现在0.001mol/L KCl-HCl(pH=2.0)溶液中富集、介质交换后用微分脉冲伏安法测定,于+0.75V出峰,在20.～10.0μg/ml范围内有线性。相对标准偏差为2.60％。检测限为70ng/ml,该电极具有很强的抗干扰能力。用此方法直接测定氨基酸药物样品中的色氨酸,结果良好。

聚酰胺修饰碳糊电极测定槲皮素的研究

用聚酰胺修饰碳糊电极在ｐＨ３６０的Ｂｒｉｔｏｎ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ缓冲溶液中，将槲皮素开路富集一定时间后，从０４５Ｖ（ｖｓ．Ａｇ／ＡｇＣｌ）向阴极化扫描至－０５５Ｖ获得Ｉ－Ｅ曲线。槲皮素的峰电位为０１８Ｖ。峰电流与槲皮素浓度在１０～４００μｍｏｌ／Ｌ范围内呈良好的线性关系。所拟定方法用于芦丁水解产物测定，结果满意。

用碳糊修饰电极测定氨基酸的伏安法研究 Ⅱ.组氨酸在氧化铝修饰碳糊电极上的电化学行为

用１０％氧化铝的修饰碳糊电极研究了测定组氨酸的伏安法。在０．０５ｍｏｌ／Ｌ丁二酸－硼砂（ｐＨ＝３．５）底液中在－０．６Ｖ出现一还原峰，结合２．５次微分技术测定组氨酸，在３．２０～１３０μｍｏｌ／Ｌ浓度范围内有良好的线性关系，相对标准偏差为３．４％，检出限为０．４μｍｏｌ／Ｌ。检测灵敏度比文献报道有较大的提高。文中还讨论了电极过程。

槲皮素化学修饰碳糊电极吸附溶出伏安法测定痕量铅

建立了用槲皮素修饰碳糊电极测定痕量铅的新方法 ,在 0 .1 0mol L甲酸盐缓冲液 (pH 4.3 )中 ,于 -0 .1 0V(vs.SCE)搅拌富集 ,再在 -0 .70V静止还原 40s后 ,阳极化扫描 ,于 -0 .42V左右获得一灵敏的铅阳极溶出峰。在最佳条件下 ,富集不同时间 ,其二次导数峰电流与Pb2 + 在 1 .0× 1 0 - 8～ 8.0× 1 0 - 7mol L和 2 .0× 1 0 - 9～ 6.0× 1 0 - 8mol L两个范围内呈线性关系 ,检出限为 8.0× 1 0 - 1 0 mol L(S N =3 )。同时初步探讨了电极反应机理。

化学修饰碳糊电极微分脉冲伏安法测定岩矿样品中的钯

制备了一种含硫脲基螯合树脂的碳糊修饰电极 ,并将其用于矿样中痕量钯的测定。通过实验选定了电极预处理及测定的最佳条件 ,并对影响峰电流的各种因素及电极的性能进行了讨论。在最佳条件下 ,测定钯的浓度范围为 8.66× 1 0 - 9～ 8.66×1 0 - 5mol/L,检出限为 9.84× 1 0 - 10

抗坏血酸和尿酸在CPB现场修饰碳糊电极上的电化学行为及其选择性测定应用

研究了抗坏血酸（AA）和尿酸（UA）在裸碳糊电极（CPE）和溴化十六烷基吡啶（CPB）现场修饰碳糊电极（CPB／CPE）上的电化学行为。研究结果表明，在PBS水溶液中，AA和UA在CPB／CPE上氧化峰电流增加，峰电位负移，CPB／CPE对AA，UA电化学氧化反应产生了催化作用。微分脉冲法研究表明，在AA和UA共存体系中，AA和UA的氧化峰电位相差约220mV，以此建立了AA和UA的电化学选择性测定方法。AA和UA的微分脉冲伏安氧化峰电流和其相应浓度分别在7．0×10^-6～6．0×10^-3mol／L和5．0×10^-7～6．0×10^-4mol／L的范围内呈良好的线性关系。在200倍AA共存时UA的检出限为5．0×10^-6mol／L，CPB修饰的碳糊电极直接应用于实际尿样中UA的测定。

聚乙烯毗咯烷酮修饰碳糊电极溶出伏安法测定水中硝基酚

提出用聚乙烯毗咯烷酮（ＰＶＰｒ）修饰碳糊电极同时测定水中对硝基酸和２，４－二硝基酚的方法。在０．１ｍｏｌ／ＬＫＣｌ的酚试液中开路富集，然后在磷酸盐缓冲液介质中溶出．以微分脉冲伏安法恻定，检测限分别为０．５０μｇ／Ｌ和１．８０μｇ／Ｌ。讨论了测定的影响因素以及２种硝基酚在该修饰电极上的反应机理。测定了地面水中对硝基酸和２，４－二硝基酸的含量，回收率分别为９０±６％和８６±５％。

用混合粘合剂修饰的碳糊电极测定诺氟沙星

在pH10.50的磷酸盐缓冲溶液中 ,当含有0.8mmol/L的NH4Cl,8mg/L的SLS(十二烷基磺酸钠)时 ,诺氟沙星在由69.1% (w)的石墨粉、24.5 % (w)的液体石蜡和6.4 % (w)的甘油组成的混合粘合剂碳糊电极上产生一灵敏的阴极溶出还原峰 ,峰电位为 -1.61V ;峰电流与诺氟沙星浓度在8.0×10 -9～4.0×10 -7mol/L范围内呈良好的线性关系 ,相关系数为r=0.9949 ,检出限为3.0×10-9 mol/L ;该法用于测定诺氟沙星胶囊含量 。

1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮修饰碳糊电极测定水中镉

以1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮(phendio)修饰碳糊电极为工作电极,在0.05mol/L HAc-NaAc(pH4.74)电解液中,于-1.30V(vs.SCE)处Cd2+以Cd-1,10-邻菲啰啉-5,6-二酮络合物的形式吸附到电极上,再经过阳极溶出,从而建立了一种测定水样中痕量镉的新方法。本法于-0.69V处产生一个灵敏的溶出峰,其二阶导数峰电流与Cd2+的浓度在2.4×10-7~6.0×10-9mol/L范围内呈良好的线性关系;检出限为3.0×10-10mol/L(S/N=3)。应用本方法测定水样中的Cd2+,结果令人满意。

皂土修饰碳糊电极的电化学发光特性研究及其分析应用

基于皂土修饰碳糊电极对鲁米诺背景电化学发光信号的降低作用和对异烟肼的富集分离作用 ,建立了一种灵敏度高、选择性好的测定异烟肼的电化学发光新方法 .在最佳的实验条件下 ,相对电化学发光强度与异烟肼的浓度在 5 .0× 1 0 - 9～ 8.0× 1 0 - 7mol/L范围内呈线性关系 ,方法的检出限为 1 .8× 1 0 - 9mol/L,相关系数为 0 .9984 .

钼钒磷酸四乙胺纳米粒子体修饰碳糊电极及其对过氧化氢的电催化还原

首次研究了无机 有机杂化的钼钒磷酸基的多金属氧酸盐纳米粒子 [(C2 H5) 4N]4PMo1 1 VO40 ·H2 O体修饰碳糊电极在 0 .5mol LH2 SO4+0 .1mol LNa2 SO4溶液中的电化学行为 ,结果表明该修饰电极对H2 O2 的电化学还原表现出很好的催化作用 ,而且具有优良的稳定性 ,这主要归因于该多金属氧酸盐纳米粒子的难溶性及其在石墨表面的强吸附。该修饰电极最独特的优点是电极表面可以重复更新。

纳米金/β-环糊精复合修饰碳糊电极测定亚硝酸盐

本文研究了亚硝酸盐(NO_2^-)在纳米金和β-环糊精复合修饰碳糊电极(AuNPs-β-CD/CPE)上的电化学行为。实验结果表明,与裸CPE相比,AuNPs-β-CD/CPE对NO_2^-的电化学氧化有显著的促进作用,其氧化峰电流显著增加。同时用循环伏安法(CV)、计时电流法(CA)测定了NO_2^-在AuNPs-β-CD/CPE上的电极反应动力学参数,用线性扫描伏安法(LSV)法测得NO_2^-氧化峰电流与其浓度在6.0×10-6~8.0×10-3 mol·L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(S/N=3)为5.7×10-7 mol·L-1。将该传感器应用于水样的检测,相对标准偏差在0.15%~1.40%之间,回收率达99.3%~104.0%,检测结果符合定量测定要求。