配合物[Co_2(EGTB)Cl_2]·(BF_4)_2·5H_2O的合成,晶体结构及歧化O_2^-的活性研究

报道了以N,N,N′,N′-四(2-苯并咪唑甲基-1,4-二乙氨基乙二醚)为配体的双核钴(Ⅱ)配合物[Co_2(EGTB)Cl_2]·(BF_4)_2·5H_2O的合成,通过IR、UV-Vis和元素分析对其进行了表征,并通过X-射线单晶衍射确定了其晶体结构.单晶结构分析表明,该配合物为单斜晶系,P2_1/c空间群,晶体学参数为:a=1.42900(3)nm,6=2.46563(4)nm,c=1.42932(2)nm,β=100.7820(10)°,V=4.94714(15)nm^3,Z=4,Dc=1.500 g·cm^(-3),F(000)=2288,最终偏离因子R1=0.0591,wR2=0.1706.配合物含有两个中心金属Co(Ⅱ)离子,每个Co(Ⅱ)离子均采取五配位,形成三角双锥的几何构型.用核黄素光照法应用于配合物歧化O_2^-的动力学研究,歧化O_2^-的反应速率为1.2×10~6mol^(-1)·L·s^(-1),说明配合物具有一定的超氧化物歧化酶的活性.

N，N，N＇，N＇－四（2＇－苯并咪唑甲基）－1，4－二乙氨基乙二醚－联吡啶－铜三元络合物与二氧反应的电化学行为

用循环伏安法描述了三元络合物Ｃｕ２（ＥＧＴＢ）（ｂｐｙ）Ｃｌ４·８Ｈ２Ｏ（以下以Ｃｕ２（Ⅱ）Ｌ代）与二氧的反应．在含０．１ｍｏｌ·ｄｍ－３四丁基高氯酸铵的ＤＭＦ溶液中加入Ｃｕ２Ｌ，使得Ｏ２／Ｏ２－的可逆伏安图发生变化对。Ｏ２的Ｉｐ．ｃ增大，并在比Ｏ２还原电势更正的地方产生一新峰．当［Ｃｕ２Ｌ］大约为２．４ｍｍｏｌ·ｄｍ－３时，仅存在唯—一个峰且基本不变．结果表明Ｃｕ２Ｌ能与Ｏ２－反应产生Ｏ２，有良好的超氧化物歧化酶性质．

双核铜（I）配合物与二氧的反应性

两种Ｎ，Ｎ，Ｎ＇，Ｎ＇－四（２＇－苯并咪唑甲基）－１，４－二乙氨基乙二醚（ＥＧＴＢ）铜（Ｉ）双核配合物［Ｃｕ＿２（ＥＧＴＢ］Ｘ＿２（Ｘ＝Ｃｌ￣－ＢＦ￣－＿４）已合成．电子光谱和荧光发射谱表明它们可与分子氧结合，氧合－脱氧循环可重复多次；ＣＶ法测得配合物氧化还原电势，表明ＣＵ（Ⅱ）配合物（氧化型）有超氧化物歧化酶（ＳＯＤ）活性，定性检测还表明氧化型有过氧化氢酶（ＣＡＴ）性质，能分解Ｈ＿２Ｏ＿２放出Ｏ＿２气．首次发现和证明了同一配体不同氧化态配合物分别具有载氧、ＳＯＤ及ＣＡＴ活性．