生附片化学成分的HPLC／ESI-MS^n研究

采用高效液相色谱与电喷雾质谱联用技术,对生附片的化学成分进行了系统的研究.并辅以提取离子色谱方法.发现微量的化学成分.通过保留时间,质荷比及多级串联质谱数据,共鉴定了48个成分,其中双酯型生物碱8个,单酯型生物碱7个,脂型生物碱29个.其中双酯型生物碱是生附片中的主要成分,而单酯型和脂型生物碱的含量和种类较少.

广枣水提物的HPLC-ESI-MS^n分析

目的:建立广枣水提物的高效液相色谱-电喷雾离子阱质谱(HPLC-ESI-MSn)分析方法,分析水提物中的主要化学成分。方法:采用加热回流法制取广枣中的水溶性总提物,通过HPLC-ESI-MSn的多步反应模式(MRM)测定广枣水提物中没食子酸的含量,采用离子阱质谱的步进式碰撞功能获得多级碎片信息,分析总离子流图中各个峰的化学结构。结果:共对11种化合物进行了结构分析,其中1种未见报道。结论:方法回收率高,专属性强,可为蒙药广枣化学成分的进一步研究提供实验依据。

HPLC-ESI-MS^n法研究中乌头碱在水中的化学反应

目的:用高效液相色谱-电喷雾-质谱/质谱(HPLC-ESI-MSn)方法研究中乌头碱在水中发生的化学反应。方法:液相用梯度洗脱,质谱用正离子模式。结果:在水解液中发现了5种水解产物,其准分子离子[M+H]+分别为590,486,514,618,572。结论:通过对水解产物的准分子离子和碎片离子的初步分析,可以推测其水解产物为中乌头次碱、中乌头原碱和3个初步确定结构的化合物,并推测在水中可以发生脱乙酰基反应同时脱水的反应;脱N上的甲基或16位C上的甲基反应;脱苯甲酰基反应同时脱16位C上的甲基或脱N上的甲基。

中药库拉索芦荟化学成分的液质定性分析

为阐明中药库拉索芦荟(Aloe barbadensis)叶的汁液浓缩干燥物的化学成分,该研究采用HPLC-DAD-ESI-IT-TOF-MS n技术,结合对照品对比和文献检索,对其进行系统的定性分析。以水(A)-乙腈(B)为流动相进行梯度洗脱,流速为1.0 mL·min^(-1),质谱使用ESI离子源,采用负离子模式分析液质数据。结果表明:(1)首次阐明中药库拉索芦荟中蒽醌类(芦荟大黄素、大黄素甲醚、大黄素-8-O-β-D-吡喃葡萄糖苷)、蒽酮类(芦荟素A、芦荟糖苷A)、色酮类(芦荟新苷D、7-O-甲基芦荟新苷A、altechromone A、芦荟苦素、芦荟新苷G、芦荟新苷C)、α-吡喃酮类(芦荟宁A、芦荟宁B)四类成分的主要化合物的裂解途径。蒽醌类化合物的裂解途径以失去CO_(2)和CO为主,蒽酮类化合物的裂解途径以己糖苷的裂解和失去CO为主,色酮类化合物的裂解途径以己糖苷的裂解和酯基的水解为主,α-吡喃酮类的裂解途径主要包括己糖苷的裂解、CO_(2)和H_(2)O的丢失等。(2)共检测到168种化学成分,参考相关文献、数据库和对照品数据共鉴定/指认了其中的78种化学成分,包括3种蒽醌类成分、29种蒽酮类成分、35种色酮类成分、7种α-吡喃酮类成分、4种其他类成分;78种化学成分中有23种为新发现的库拉索芦荟叶的化学成分,其中aloinoside D、isoeleutherin、ethylidene-aloenin等14种成分具有抗菌、抗炎或清除自由基等药理活性。该研究结果进一步丰富了中药库拉索芦荟的化学成分信息,为芦荟的药效物质基础研究及质量控制奠定了基础。

HPLC-DAD-ESI-MS^n法鉴定茯苓中的三萜成分

目的:应用HPLC-DAD-ESI-MSn方法鉴定茯苓(Poria cocos(Schw.)Wolf)中的三萜成分。方法:采用Hedera ODS-2(250 mm×4.6 mm ID,5μm)柱,以乙腈-水(0.1%甲酸)为流动相,流速1.0 mL.min-1,柱温30℃,二极管阵列(DAD)和电喷雾质谱(ESI-MSn)联合检测。结果:从茯苓中鉴定了13个,推测了8个三萜类化学成分。结论:应用HPLC-DAD-ESI-MSn方法能简单、快速地鉴定茯苓中的三萜成分。

栀子水提物的HPLC-ESI-MS^n分析

目的:建立栀子水提物中栀子苷和绿原酸两种成分的分析方法,全面分析水提物的化学成分。方法:采用加热回流法获得栀子的水溶性总提物,外标法测定水提物中栀子苷和绿原酸的含量,通过离子阱多级质谱法(ESI/MSn)全面分析水提物的化学成分。结果:测得水提物中栀子苷和绿原酸的含量分别为2.52%和0.08%,试验共对13种化合物进行了结构分析,其中2种尚未见报道。结论:该方法专属性强,可作为栀子的准确定性分析方法。

山梗菜生物碱类化合物的ESI-MS^n研究

目的:对山梗菜中生物碱类化合物进行定性分析。方法:利用固相萃取技术(SPE)、电喷雾多级串联质谱技术(ESI-MS^n)对山梗菜中生物碱类化合物进行定性分析。结果:初步确定了山梗菜中的2个生物碱结构分别是异山梗菜酮碱和8,10-二乙基山梗二酮,并根据其在正离子条件下表现出的特征质谱行为,提出了山梗菜中生物碱类化合物可能的电喷雾质谱碎裂规律。结论:固相萃取技术、电喷雾多级串联质谱技术能够快速简便地对山梗菜中生物碱类化合物进行定性分析。

五味子中木脂素类成分的高效液相色谱-电喷雾质谱研究

采用液相色谱-电喷雾质谱联用(HPLC-ESI-MSn)技术,对北五味子与南五味子中木脂素类成分进行了系统研究.通过HPLC-ESI-MS技术,获得了相应化合物的保留时间、紫外光谱和分子量等信息,利用电喷雾多级串联质谱技术(ESI-MSn),获得了相应化合物的结构信息.研究结果表明,北五味子与南五味子的主要木脂素成分除5个共有成分外其它成分差异较大,并且其共有成分含量差别较大.在此基础上,建立了简便、快速的北五味子与南五味子药材分析鉴定的新方法.

高效液相色谱-电喷雾电离质谱法分析不同时期金银花中酸性成分及含量变化

目的考察不同时期金银花中酸性成分的含量变化。方法采用高效液相色谱-电喷雾电离质谱法对金银花中酸性成分进行分析;高效液相色谱用梯度洗脱,质谱用负离子模式。结果不同时期绿原酸、异绿原酸及其同分异构体6种成分含量有一定变化。结论本方法简单、快速、重现性好,可为道地药材的评价研究提供依据。

马钱苷的电喷雾串联质谱及傅立叶变换离子回旋共振质谱研究

利用电喷雾串联质谱(ESI-MSn)技术研究马钱苷的质谱碎裂机理,探讨其碎裂方式,并利用傅立叶变换离子回旋共振质谱(FTICR-MS)及SORI-CID高分辨率、高质量准确度对其碎裂机理进行验证研究。采用H/D交换和串联质谱的方法,发现马钱苷羟基上的活泼氢在质谱中性碎片丢失过程中较易被转移,表现出较大的化学活性。通过加入特定的Na+和Li+等碱金属离子,极大地提高了马钱苷化合物质谱分析的灵敏度,获得了更多的结构信息,建立了马钱苷化合物质谱鉴定和分析的新方法。

草乌花及其煎煮液中二萜生物碱的电喷雾串联质谱研究

目的 对草乌花及其煎煮液中的二萜生物碱进行定性分析 ,说明煎煮前后化学成分发生的变化。 方法用注射泵自动进样 ,电喷雾离子阱串联质谱直接分析草乌花及其煎煮液中生物碱混合物。结果 在生草乌花中发现 3个新生物碱 ,草乌花煎煮后其中的双酯型生物碱和三酯型生物碱都发生水解 ,前者水解为苯甲酰乌头原碱和乌头原碱类生物碱 ,后者水解为 3 乙酰 乌头原碱类生物碱。结论 该法简便、快速、灵敏、特异性强 。

红色核桃仁种皮提取物紫外-可见光谱和质谱分析

采用紫外-可见光谱和高效液相色谱/电喷雾质谱(HPLC-ESI-MSn)联用技术对红色核桃仁种皮提取物进行了初步分析。红色核桃仁种皮的盐酸乙醇提取物在560和591 nm处有2个吸收峰,经过醋酸铅沉淀和薄层层析纯化后在340,370,552和585 nm处有4个吸收峰,说明红色核桃仁种皮中含有花色苷物质,红色核桃仁种皮的盐酸乙醇提取物经HPLC-ESI-MSn(负离子模式扫描)分析后获得m/z为301,481,633,783,785和951等分子离子峰,其对应的物质为鞣花酸、没食子酰基-鞣花酰基葡萄糖、二鞣花酰基葡萄糖、二没食子酰基-鞣花酰基葡萄糖和鞣花酰基-像椀酰基葡萄糖等鞣花单宁。

贺兰山东麓不同陈酿年份赤霞珠干红葡萄酒中酚类物质对涩感质量的影响

为了探究赤霞珠干红葡萄酒陈酿过程中酚类物质的变化规律及其与涩感质量变化之间的联系。选取宁夏贺兰山东麓同一酒庄10个垂直年份的赤霞珠干红葡萄酒,分析总酚、总单宁、总花色苷含量,利用超高效液相色谱-电喷雾多级质谱(ultra high performance liquid chromatography-electrospray ionization multi-stage mass spectrometry,UHPLC-ESI-MSn)法分析了该系列葡萄酒中的儿茶素、表儿茶素、表棓儿茶素、表儿茶素没食子酸酯、原花青素B1、B2的含量,通过二级质谱分析鉴定了(表)儿茶素三聚体,并对样品涩感质量进行了感官分析。通过相关分析建立酚类物质与涩感质量的相关性。结果表明,随着葡萄酒年份的增加总酚、总单宁和总花色苷的含量呈逐渐减少的趋势。在陈酿过程中葡萄酒的口感呈现干涩下降绒涩上升的趋势。不同质量的涩感强度与总酚及总单宁的含量没有显著的相关性(p> 0. 05)。干涩强度与葡萄酒中儿茶素、表儿茶素、表棓儿茶素及原花青素B1、B2含量显著正相关(p <0. 05)与(表)儿茶素三聚体含量极显著正相关(p <0. 01),绒涩与这些物质没有显著相关性。

芍药苷的电喷雾串联质谱研究

采用电喷雾串联质谱(ESI-MSn)技术,结合H/D交换方法,在正、负离子检测模式下对白芍药材中主要成分芍药苷的质谱裂解规律进行了系统研究.实验结果表明,该化合物在正、负离子模式下均得到较好的质谱信息,且在正离子模式下,电喷雾质谱分析的灵敏度更高.同时获得了其质谱裂解规律,为白芍中其它化合物的分析鉴定提供了有效的质谱方法.

质谱差谱方法及其在中药复方研究中的应用

采用HPLC-ESI-MSn分析得到了复方合煎液中有效部分提取物的指纹图谱数据,通过比对找出对复方指纹谱有贡献的有效成分峰.再用质谱差谱方法处理多级质谱数据,提取不同类型的中性丢失,实现了对复方有效成分化合物的快速分类鉴定.用该法研究了复方柴苓汤有效部分黄芩总黄酮和柴胡总皂苷.

肉苁蓉中苯乙醇苷类化合物的分离提取及电喷雾质谱研究

采用电喷雾多级串联质谱技术,对肉苁蓉药材粗提物中的苯乙醇苷类化合物的特征质谱行为进行了系统研究,根据一些特征的中性碎片丢失,提出了该类化合物的质谱裂解规律。通过得到的分子量和碎片信息并与标准化合物以及文献中的已知化合物比较,建立了这一类化合物快速鉴定的质谱新方法。

pH值对人参皂苷溶出影响规律的液质联用研究

采用液质联用(HPLC-ESI-MSn)技术,对不同pH值(2.4~11.2)条件下人参皂苷的溶出变化规律进行了系统研究,并提出了不同人参皂苷化合物的特征质谱裂解规律.实验结果表明,中性及碱性溶液对人参皂苷的溶出影响不大,仅仅在溶出总量上有所差别;而酸性是影响人参皂苷溶出的一个主要因素,随着水溶液酸性的增强(pH<4),人参皂苷溶出的种类明显减少,表明较强酸性条件下人参皂苷的溶出受到了抑制.

四逆汤中脂类生物碱来源于酯交换反应的研究

目的研究附子中脂类生物碱(脂碱)的溶解性,确定四逆汤中脂碱的来源。方法利用电喷雾离子阱质谱分析比较生附子、四逆汤、煎煮后生附子药渣、生附子与半夏共煎液中的生物碱。结果在四逆汤中检测到少量脂碱,在生附子与半夏共煎液中未检测到脂碱,脂碱成为煎煮过生附子中的主要生物碱。结论脂碱在加热条件下也不溶于水,在四逆汤中检测到的脂碱来源于双酯型生物碱的酯交换反应。

N-磷酰化多巴胺与溶菌酶相互作用的ESI-MS研究

采用电喷雾离子肼-质谱(ESI-MS)研究了一系列结构具有可比性的N-磷酰化多巴胺与溶菌酶的非共价相互作用,比较了磷上不同取代基对相互作用的影响.结果表明,磷上的烷氧取代基上烷基碳原子的个数及排列顺序对二者相互作用有较大影响;取代基上碳链越长,溶液中溶菌酶的构象越趋于收缩,二者之间越容易形成带低电荷和高质核比的复合物,且其稳定性也随着取代基的增长而增强;当取代基碳原子数相同时,直链取代的磷酰化多巴胺与溶菌酶形成的复合物比支链取代的底物与溶菌酶形成的复合物稳定.

草乌花煎煮过程中三酯型乌头生物碱的酯交换反应

目的研究草乌花煎煮过程中脂类生物碱的变化。方法利用电喷雾离子阱质谱分析,比较草乌花乙醇提取液、草乌花单煎液和草乌花煎煮后残渣中的生物碱。结果在草乌花单煎液中易溶于水的别那宁质量分数显著提高,未检测到脂肪酸酯型生物碱,三酯型脂类生物碱成为煎煮过草乌花中的主要生物碱。结论在草乌花煎煮过程中,双酯型和三酯型乌头生物碱除发生水解反应外,还发生酯交换反应生成双酯型和三酯型脂类生物碱。三酯型乌头生物碱的C8位乙酰基被各种长链脂肪酰基取代的酯交换反应为首次报道。