ETBE/β分子筛反应动力学

以乙醇和异丁烯为原料,β分子筛为催化剂合成了乙基叔丁基醚(ETBE),建立了反应动力学模型,与实验数据吻合较好。结果表明,异丁烯对反应有促进作用,而乙醇抑制了反应的进行,为实际工业生产中ETBE的合成提供了基本的指导依据。此外,实验发现β分子筛在140℃下仍具有很好的催化活性,热稳定性较好。

HPWA-SBA-15催化合成ETBE

TEM,FTIR and XRD techniques are used to investigate the structure of HPWA-SBA-15.The results show that pores of HPWA-SBA-15 have regular two-dimensional hexagonal structure,and HPWA disperses well in the pore or pore wall of HPWA-SBA-15.NH3-TPD shows the HPWA-SBA-15 catalyst has acidic properties.ETBE is synthesized by the etherification reaction of alcohol and tert-butyl alcohol over several catalysts.Solid acid catalyst HPWA-SBA-15 is the appropriate catalyst which has the highest yield of ETBE than PW12/C and cation resin.The influences of reaction temperature,ratio of alcohol to tert-butyl alcohol are studied.At optimal operation condition, 30% HPWA on HPWA-SBA-15,reaction temperature 100℃,alcohol/tert-butyl alcohol molar ratio 2,the quality catalyst 0.9g and raw material 10g,the yield of ETBE is 59.55% and the selectivity is 90.2%.

HY分子筛合成ETBE的研究

采用NaY分子筛催化剂经离子交换和高温焙烧得到的HY分子筛,以乙醇和叔丁醇为原料在钢密封间歇反应釜进行醚化反应实验研究。考察了反应温度、反应时间、原料配比、催化剂用量等反应条件对醚化反应的影响。实验结果表明,催化剂焙烧温度为500℃下,反应时间为3 h、反应温度为120℃、催化剂用量为原料的25%、乙醇与叔丁醇摩尔比为5:1,叔丁醇转化率可达83.4%,选择性为76.92%,ETBE的收率为64.15%。实验中HY分子筛表现出较高的活性。

SO_4^(2-)/TiO_2固体超强酸制备及其气相催化乙醇与叔丁醇制备ETBE性能

选取TiO2为载体,采用沉淀-浸渍法制备了负载型SO24-/TiO2固体超强酸催化剂。并运用IR、XRD、比表面积、全硫测定、酸性测定等表征了催化剂。测试结果表明,所制备的催化剂具有固体酸的特征,酸性与焙烧温度有关,适当提高焙烧温度有利于样品酸强度的提高,但焙烧温度过高会导致脱硫;浸渍液H2SO4浓度高有利于提高催化剂的硫含量,但是浓度过高,会在催化剂表面形成硫酸盐,从而降低催化剂的比表面积,酸性降低。气相催化乙醇与叔丁醇制备ETBE的催化活性表明,ETBE的选择性为43.60%。

ETBE合成技术综述

乙基叔丁基醚（ETBE）是一种性能优良的高辛烷值汽油调和组分。综述国外几种典型的ETBE生产工艺流程以及国内ETBE合成技术的研究现状。指出催化蒸馏合成ETBE技术和渗透蒸发膜分离咽收乙醇技术将成为该技术领域的发展方向。

磷钨酸改性SiO_2催化合成ETBE

以磷钨酸改性SiO2为催化剂,乙醇和叔丁醇为原料合成了乙基叔丁基醚(ETBE)。与未改性SiO2和国产强酸性阳离子树脂D005相比,磷钨酸改性SiO2的催化作用及磷钨酸对SiO2的改性作用显著。分别考察了反应温度、原料配比、反应时间、催化剂加入量等因素对醚化反应的影响。结果表明最佳操作条件为:反应时间为3．5 h、反应温度为120℃、原料质量为10 g时催化剂用量为0．7 g、n(乙醇)∶n(叔丁醇)=2∶1。最佳操作条件下的ETBE产率为53．74％,转化率为56．57％,选择性为95％。

介孔酸催化合成ETBE的研究

采用直接合成方法制备了SO42-/ZrO2-SBA-15催化剂,XRD、BET和NH3-TPD表征结果表明催化剂具有SBA-15介孔分子筛结构及强酸酸性。在固定床反应器上,以乙醇和叔丁醇为原料,SO42-/ZrO2-SBA-15为催化剂,合成乙基叔丁基醚(ETBE)。实验结果表明,SO42-/ZrO2-SBA-15催化剂的催化活性优于HZSM-5沸石、HUSY沸石和氢型丝光沸石等微孔分子筛。

生物ETBE的应用前景

介绍了易能燃料的发展概况,指出了全球易能燃料的开发利用前景,特别是日本及欧洲ETBE的推广使用情况。简述了生物ETBE混合物生产技术的特点及引入ETBE易能燃料的使用效果,生物ETBE混合物不需要改进现有的基本供油设施,且解决了乙醇汽油动力不足的问题,进一步提高了辛烷值,使动力增强。

乙醇-叔丁醇合成ETBE催化剂研究进展

以液体酸催化剂、离子交换树脂催化剂、沸石分子筛催化剂、固体超强酸催化剂、杂多酸及其负载型催化剂等为线索,评述了各类乙醇-叔丁醇催化合成乙基叔丁基醚(ETBE)催化剂的特性和近年来的研究进展,展望了乙醇-叔丁醇催化合成乙基叔丁基醚催化剂的发展方向,提出以合成ETBE的催化机理和催化剂性质的关系为指导来研制高效、高稳定性催化剂是乙醇-叔丁醇合成ETBE的关键。

ETBE合成技术综述

醚类化合物包括甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、甲基叔戊基醚(TAME)等,是生产无铅、含氧、高辛烷值汽油的优良调合组分。随着时代的发展,环保问题越来越为人们所重视。为减少汽车尾气对大气的污染,世界各国不断制定越来越严格的汽油标准。我国政府规定自2000年1月1日起全面禁止生产含铅汽油,并在北京、上海、广州三大城市全面实行新配方汽油。

日本炼制商于2010年生产ETBE调合的生物汽油

全日本石油炼制商干2010年1月11日宣布，将于2010年财年（2010年4月至2011年3月）生产乙基叔丁基醚（ETBE）调合的生物汽油。ETBE将继续占最终燃料超过1％。预计这种燃料销售将包括东京在内关东地区的全部汽油。

全球生物能源公司的生物基异辛烷和ETBE技术取得进展

在法国，为了防止汽油发动机中的空气一燃料混合物过早自燃，燃料中含有抗爆（高辛烷值）组分。在由德国联邦教育与研究部（BMBF）资助的项目中，法国和德国的全球生物能源公司Global Bioenergies目前的目标是首次从纯可再生资源中生产两种这样的组分，异辛烷和乙基叔丁基醚（ETBE）。

MTBE转产ETBE

SABIC欧洲公司最近做出决定，把建在荷兰的产能为13．8万t／a的甲基叔丁基醚（MTBE）厂改造为乙基叔丁基醚（ETBE）厂，改造时间可能由此前计划的2005年底推迟到明年。目前MTBE装置改造转产ETBE在欧洲已形成热潮。据悉，欧洲其他MTBE生产厂已经开始改造并转产ETBE产品，较早启动的有意大利的Ecofuel公司，预计今年底将把位于Ravena的13．3万t／aMTBE装置改造为ETBE生产厂，改造后产能略有减少；

利安德巴赛尔新业务:生物ETBE

利安德巴赛尔公司于2009年8月19日宣布，发展新业务-生物乙基叔丁基醚（生物ETBE），它是从生物乙醇和异丁烯生产的生物燃料，可用作汽油添加剂，生物ETBE应用近期大大增长，尤其在日本需求强劲。

BP鹿特丹炼厂MTBE装置改产ETBE

据报道，BP公司位于荷兰鹿特丹的炼油厂已经将其原有的CDEthrol工艺装置从生产MTBE改为生产乙基叔丁基醚（ETBE）。CDTech是ABB Lummus与化学研究及技术转让公司的合资单位，上述改造项目采用的就是CDTech的CDEtbe技术，将异丁烯与乙醇反应来生产ETBE。CDEtbe被证明是一项具有灵活性和高转化率的技术，只需对原有装置进行少量改造即可实现转产。这种工艺采用催化精馏的技术，比其他工艺具有更高的转化率。

禁用MTBE为ETBE打开市场

乙醇作为替代燃料已为众所周知，但乙基叔丁基醚（ETBE）还没有引起广泛关注。ETBE也是一种可以替代甲基叔丁基醚（MTBE）的有效的辛烷值促进剂。MTBE已经在美国加利福尼亚等多个州中被禁用，原因是在饮用水中发现了痕量的这种化学物质。加州的炼油厂已经不再使用MTBE。MTBE最相近的替代物就是ETBE，无人怀疑ETBE会进入饮用水源中。

利安德巴赛尔拓展生物ETBE新业务

利安德巴赛尔公司于2009年8月19日宣布发展生物乙基叔丁基醚（生物ETBE）新业务，它是从生物乙醇和异丁烯生产的生物燃料，可用作汽油添加剂，生物ETBE应用近期大大增长，尤其在日本需求强劲。为满足需求的增长，利安德巴赛尔公司已计划于2009年第4季度将美国得克萨斯州Channelview的原甲基叔丁基醚（MTBE）装置转产生物ETBE。该装置产品将供应日本。

ETBE：受欧洲和日本追捧的汽油组分

ETBE（乙基叔丁基谜）由乙醇和异丁烯生产但它可避免使用乙醇所带来的许多问题，如使汽油挥发性增高。ETBE可在炼油厂调入汽油，不像乙醇要在销售点调合。ETBE作为含氧化合物调入汽油可使汽油更清洁燃烧。与乙醇相比，ETBE有以下优点，水混入不发生相分离，对汽车部件无腐蚀作用，不会增加排气光化学烟雾。