浸金体系的Eh-pH图及其热力学分析

基于"物料平衡"与"同时平衡"原理,提出绘制金-配体-水体系Eh-pH图的通用方程,又以硫氰酸盐浸金体系为例,绘制其Eh-pH图并推测了金离子浓度、络合剂浓度的变化对平衡电位的影响。在浸金体系中,由于络合剂的存在,金的氧化电位大大降低。增加溶液中络合剂的浓度,则能降低金-溶液的平衡电位,扩大溶液的稳定区,有利于金的浸出;反之,随着金的浸出,溶液中金浓度的增大,金-溶液的平衡电位随之升高,溶液的稳定区减小,不利于金的浸出。

Eh-pH相图在玉龙铜矿床次生富集作用研究中的应用

玉龙铜矿床表生成矿过程中成矿物质主要呈碳酸盐络合物的形式迁移。以孔雀石、蓝铜矿组合为主的次生富集带是在碱性(pH= 7.15～11.55)、氧化(Eh> 0.14)的环境中形成的,所以它们相对靠近氧化带的上部及碳酸盐岩发育的地区分布。以赤铜矿、自然铜组合为主的次生氧化物富集带形成环境为弱氧化-还原(Eh< 0.16),它们常靠近氧化带的中、下部分布。表生成矿环境中CO2 含量高是玉龙铜矿床氧化带中黑铜矿极不发育的根本原因。pH值升高与氧化-还原电位(Eh 值)的降低是造成矿质沉淀(次生富集)的两种机制。

计算机绘制Eh-pH图的一种新方法

提出了一种新的绘制Eh pH图的方法 .即依据化学模型求出单变线方程 ,选取某一种组分M为主组分 ,把含有该组分的所有单变线方程两两求解 ,求出其交点 (Eh ,pH) ,根据三相点的涵义和电化学意义 ,三相点若稳定 ,则在该点至少有 3个不同的组分共存 .此外 ,因某一组分优势区必须呈多边形 ,即每一个优势区中任何 1个内角都必然小于 1 80° ,以此来判断所求的三相点是否稳定 .然后 ,把稳定三相点和生成该三相点的所有组分用数组标记 ,若任意 2个稳定三相点有 2个以上的组分相同 ,便可连成线 .

硫化矿物-H_2O体系中Eh-pH图形数据库系统的开发及应用

在溶液电化学理论和硫化矿浮选理论的基础上 ,给出了硫化矿物 -H2 O体系中Eh -pH图形数据库系统的设计思路 ,并以VisualBasic语言为应用程序开发软件 ,开发出了基于Windows操作平台的、通用的、开放型的硫化矿物 -H2 O体系中Eh -pH图形数据库系统。应用该Eh -pH图形数据库系统 ,以PbS -BX -H2 O体系为例 ,给出了该体系在不同药剂 (X-)浓度条件下的Eh -pH图形 ,结合所得图形综述了其在硫化矿物浮选电化学溶液体系中的具体应用。

热力学Eh-pH相图在大姚铜矿分带模式研究中的应用

滇中地区的中生代砂岩型铜矿具有辉铜矿-斑铜矿-黄铜矿-黄铁矿的分带顺序,经典理论认为这种分带顺序主要是由Eh值控制的。对大姚铜矿床的矿物分带的研究证实此分带是成立的,然该矿S同位素推演成矿温度(323.8 K),计算发现在还原条件下(Eh<0.314),这个分带主要受pH值控制,以辉铜矿作为主要矿石矿物的富集带是在碱性(pH>6.23)环境中形成的。此理论分析与实际矿物分带中的胶结物组分分析相吻合,即碱性胶结物(碳酸盐胶结)处可出现富矿,此规律对大姚铜矿的找矿有指导意义。

Eh-pH图形数据库开发与应用的现状及趋势

总结了Eh -pH图形数据库开发方法及应用的现状 ,探讨了今后研究的方向。针对硫化矿浮选实践 ,提出了Eh -pH图形数据库的应用前景。

硫化矿Eh-pH图形数据库系统的开发和应用

在溶液电化学理论的基础上 ,给出了硫化矿Eh -pH图形数据库系统的设计思路 ,并以VisualBasic语言为应用程序开发软件 ,开发出了基于Windows操作平台的、通用的硫化矿Eh -pH图形数据库系统。应用该硫化矿Eh -pH图形数据库系统 ,以PbS -BX -H2 O体系为例 ,给出了该体系在不同药剂 (X- )浓度条件下的Eh -pH图形 。

土壤化学中的Eh-pH图尚待商榷

土壤化学中的Eh-pH图对研究土壤中的营养元素具有很重要的作用,然而过去绘出的有关Lew is酸碱反应(即非氧化还原反应)部分的图像是不正确的。根据广义氧化还原理论,本文给出了经修正后的Eh-pH图。

用VB开发硫化矿Eh-pH图形数据库系统

给出了硫化矿Eh - pH图形数据库系统的设计思路 ,并以VisualBasic语言为应用程序开发软件 ,开发出了基于Windows操作平台的、通用的、开放的硫化矿Eh - pH图形数据库系统。以PbS -BX -H2 O体系为例 ,给出了硫化矿Eh -pH图形数据库系统的具体应用。

CO_(2)+O_(2)浸铀体系铀的Eh-pH优势场分布特征

铀的存在形式是决定铀的水迁移能力的重要条件。基于不同CO_(2)和O_(2)压力条件下的浸铀试验和地球化学模式软件PHREEQC计算,研究各浸铀体系中铀的Eh-pH优势场图特征及其影响因素。在CO_(2)+O_(2)浸铀体系中,碳酸铀酰络合物是铀在水中的主要存在形式,水的pH影响碳酸铀酰络合物优势域临界pH,HCO_(3)^(-)浓度则是铀的氧化还原临界电位变化的主控条件,而CO_(2)是这些影响产生的根本因素。

PhreePlot绘制某些可变价核素Eh-pH图

U、Np、Pu、^(99)Tc、^(79)Se等放射性元素或核素对氧化还原条件敏感,存在多种价态,且锕系元素(U、Np、Pu)具有丰富的配位化学,其在生物圈和地质圈中的化学行为较为复杂。电势(Eh)-pH图对解决在水溶液中发生的一系列反应及平衡问题具有广泛的应用。本工作采用PhreePlot软件绘制了这些元素或核素在人体血清、唾液、胃液、DMEM培养基和北山地下水中的Eh-pH图以研究它们的主要氧化态和赋存形态。结果表明,U在生物圈中的主要氧化态是Ⅵ,Np是Ⅳ,Pu是Ⅳ和Ⅲ,99 Tc是Ⅶ和Ⅳ,79Se是0和Ⅳ。相比其他元素或核素,pH对铀的赋存形态影响更大。在地质圈中,根据Eh-pH图来看,北山处置库有利于Np、Pu的长期储存而对于U、99 Tc、79Se的储存不利。本工作的对比研究也表明,在热力学数据库一致的情况下,采用免费软件PhreePlot绘制的元素Eh-pH图与Geochemist’s Workbench(GWB)程序绘制的Eh-pH图具有高度的一致性。

红层水中铀的化学形态分析及Eh-pH相图绘制

采用热力学计算方法,计算了铀在红层水样中可能存在的形态,以及各种形态的浓度。分析表明水样中以碳酸合铀酰为主要存在形式。根据Eh-pH相图的绘制方法,绘制了铀的3种Eh-pH体系相图。通过理论计算和Eh-pH相图可知铀在氧化介质中主要以6价形式存在,容易发生迁移。硫酸根离子对Eh值有很大影响。

电位-pH图及其研究进展

阐述了电位-pH图的意义及应用,比较了绘制理论电位-pH图和实验电位-pH图的优劣,着重阐述了理论电位-pH图的绘制步骤及方法,列出了与电位-pH图绘制有关的4类反应。概述了人们在生成热力学稳定区-优势区(Predominanceareaphasediagram)的算法上的发展过程。联系当今科学研究及生产的需要,探讨了今后电位-pH图研究的重点和方向。

难浸金精矿生物浸出体系的电位-pH图分析

电位-pH图是一种重要的热力学分析方法,能够直观地反映出浸出体系中的各种热力学平衡,有助于推断出物质发生化学反应的趋势,在难处理金精矿生物浸出体系中有重要指导作用。通过热力学计算,针对生物浸出环境绘制并分析了313 K温度下,pH=0-7.0,E=-1.2-1.2 V范围内适宜生物氧化黄铁矿—水系、毒砂—水系的电位-pH图。结果表明：在酸性体系下黄铁矿的稳定区域存在于0.336 V以下,毒砂则为0.133 V以下,毒砂的稳定性比黄铁矿的稳定性低,在较低的电位条件下便会被氧化溶解。

宜兴乌栅土干湿交替过程中土壤pH与Eh的动态变化及原因初探

水稻土是世界上面积最大的人为土，是我国最重要的土壤资源之一，水稻土的一系列物理化学性质的特点大多与“水”有关，其中最重要的是氧化还原状况的周期性变化。水稻土中的氧化还原反应大多有H＋的参与，因此，土壤pH与Eh之间存在相关性。但在变动的氧化．还原条件下影响土壤pH变化的原因目前还不完全清楚。

金属电势-pH图的研究及应用

阐述了电势-pH图的意义、研究现状及应用,详述了电势-pH图的计算机自动成图,主要包括:图形算法、算法的实现和图形表示;概述了电势-pH图在湿法冶金和防腐研究中的应用,并探讨了电势-pH图今后研究的重点和方向。

电沉积Ni-W-B-SiC复合镀层的热力学分析

绘制了Ni-B -H2 O系的电位 -pH图 ,研究和分析了Ni-W -B -SiC复合电沉积中B的沉积机理。研究表明 :由于氢在Fe基金属上沉积存在超电位 ,使得Ni与B将先于H2 而共沉积。

FeCl_3-柠檬酸复合淋洗剂去除土壤中Pb、Cd机理研究

以FeCl_3-柠檬酸复合淋洗剂为淋洗剂,测定不同浓度淋洗剂作用时土壤pH、Eh值变化,进行FeCl_3-柠檬酸复合淋洗剂对土壤中Pb和Cd的淋洗动力学实验,采用BCR连续提取法对淋洗前后土壤中Pb、Cd赋存形态进行分析。结果表明,随着淋洗剂浓度的增大,土壤pH值下降,Eh值增大,且FeCl_3-柠檬酸复合淋洗剂作用时土壤pH和Eh变化较FeCl_3和柠檬酸单一作用时更明显,0.2 mol/L FeCl_3-柠檬酸为适宜淋洗剂;Pb、Cd的淋洗平衡时间为120 min,过程分为快速淋洗阶段、慢速淋洗阶段和淋洗平衡阶段,Pb、Cd的平衡淋洗量分别为0.109 mg/g和0.015 mg/g,分别占土壤中其含量的95.98%和97.98%;淋洗后,土壤中Pb和Cd各形态含量均有所下降,Pb的酸可提取态、可还原态、可氧化态和残渣态分别降低82.97%,62.04%,55.29%和22.12%,而Cd的4种形态分别降低96.7%,95.03%,29.59%和17.71%。

Cu-NH_3-H_2O,Fe-NH_3-H_2O及Mn-NH_3-H_2O系EH-pH图在湿法治金中的应用

本文运用EH-pH图分析了铜、铁和锰元素在氨水体系(25℃)中的固液平衡条件,讨论了该图与湿法冶金的关系。

铁闪锌矿人工合成及浸出过程的热力学

经实验确定了合成铁闪锌矿的较优工艺并得到了高纯度的铁闪锌矿.采用DSC法测定了铁闪锌矿热容.在热力学计算基础上绘制了不同铁含量及不同温度条件下铁闪锌矿–H2O系Eh–pH图,并对铁闪锌矿酸浸过程进行了热力学分析.结果发现:随着闪锌矿中置换铁量的增大,铁闪锌矿的热力学稳定区不断缩小,其酸溶反应以及直接氧化溶出过程都趋于容易进行;温度对铁闪锌矿酸溶生成H2S的反应基本没有影响,但随着温度升高,铁闪锌矿氧化生成S0的过程趋于容易进行;在铁闪锌矿氧化浸出过程中,Fe2+是不稳定的产物,而且在298,388和423K条件下,铁闪锌矿不能直接氧化生成HSO4-或SO42-,S0才是最稳定的氧化形态.