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D-甘露醇与D-山梨醇在氯化钠水溶液中的稀释焓 被引量:8
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作者 李玲 邱晓梅 +3 位作者 孙德志 刘峰 邸友莹 尹宝霖 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第2期215-220,共6页
应用等温流动微量热法测定了298.15K时互为旋光异构体的D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的稀释焓,利用McMillan-Mayer理论计算了D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数.结果表明,D-甘露醇和D-... 应用等温流动微量热法测定了298.15K时互为旋光异构体的D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的稀释焓,利用McMillan-Mayer理论计算了D-甘露醇与D-山梨醇在不同浓度的氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数.结果表明,D-甘露醇和D-山梨醇在氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值,h2的值随着氯化钠浓度的增加皆逐渐增大,但D-山梨醇的焓对相互作用系数h2增大的速率[dh2/dm(NaCl)]比D-甘露醇的要大.根据两多元醇分子构象结构的差异,溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释. 展开更多
关键词 D-甘露醇 D-山梨醇 氯化钠 稀释焓 焓对相互作用系数
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N,N-二甲基甲酰胺在不同浓度氯化钠水溶液中的稀释过程热力学 被引量:2
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作者 刘敏 朱兰英 +3 位作者 李斌 赵强 孙得志 林瑞森 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2008年第7期1316-1320,共5页
应用等温流动微量热法测定了298.15K时N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在纯水及不同浓度氯化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓相互作用系数.结果表明,DMF在纯水及氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值,并且... 应用等温流动微量热法测定了298.15K时N,N-二甲基甲酰胺(DMF)在纯水及不同浓度氯化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓相互作用系数.结果表明,DMF在纯水及氯化钠水溶液中的焓对相互作用系数h2均为正值,并且随着氯化钠浓度的增加,h2的值逐渐增大.根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释. 展开更多
关键词 N N-二甲基甲酰胺 氯化钠 稀释焓 焓对相互作用系数
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水溶液中氨基酸与二甲脲的混合焓及焓对相互作用 被引量:5
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作者 邵爽 林瑞森 《浙江大学学报(理学版)》 CAS CSCD 2001年第3期269-275,共7页
用 L KB- 2 2 77精密微热量计测定了 2 98.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L -丝氨酸、L -缬氨酸、L -苏氨酸和 L-脯氨酸 6种α-氨基酸分别与二甲脲分子在水溶液中混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓 ,根据 Mc Millan- Mayer理论关... 用 L KB- 2 2 77精密微热量计测定了 2 98.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L -丝氨酸、L -缬氨酸、L -苏氨酸和 L-脯氨酸 6种α-氨基酸分别与二甲脲分子在水溶液中混合过程焓变及这些溶质分子在水溶液中的稀释焓 ,根据 Mc Millan- Mayer理论关联得到各级交叉焓相互作用系数 .重点讨论了不同氨基酸与二甲脲分子的相互作用机制 .结果表明 ,氨基酸的两性离子部分、α-碳上的非极性脂肪侧基、极性的羟基侧基和五元吡咯环结构对交叉焓对作用系数 hxy具有不同贡献 .与尿素相比 ,二甲脲分子中 - 展开更多
关键词 Α-氨基酸 二甲脲 交叉焓相互作用 热力学 混合焓 相互作用机制 水溶液
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肌醇在纯水和卤化钠水溶液中稀释过程的热力学性质 被引量:2
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作者 郑文清 孙德志 曲秀葵 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2006年第10期1277-1280,共4页
应用微量热法测定了298.15K时肌醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论,计算了肌醇在溶液中的二到四阶焓相互作用系数.结果表明,肌醇在卤化钠溶液中的焓对相互作用系数h2均为负值,并且随着卤素阴离子半径的增大,h2... 应用微量热法测定了298.15K时肌醇在纯水和卤化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论,计算了肌醇在溶液中的二到四阶焓相互作用系数.结果表明,肌醇在卤化钠溶液中的焓对相互作用系数h2均为负值,并且随着卤素阴离子半径的增大,h2的绝对值呈增大趋势. 展开更多
关键词 肌醇 稀释焓 焓对相互作用系数
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水溶液中乙酰胺与甲基吡啶异构体的焓相互作用
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作者 郑晓雯 《济宁学院学报》 2008年第6期44-47,共4页
利用2277热活性检测仪的流动测量系统测定了298.15K时,乙酰胺与三种甲基吡啶异构体在水溶液中混合过程焓变以及各自的稀释焓,根据M cM illan-M ayer理论关联得到了各级焓作用系数。三种异构体分子亲水和疏水基团的数目是相等的,只是位... 利用2277热活性检测仪的流动测量系统测定了298.15K时,乙酰胺与三种甲基吡啶异构体在水溶液中混合过程焓变以及各自的稀释焓,根据M cM illan-M ayer理论关联得到了各级焓作用系数。三种异构体分子亲水和疏水基团的数目是相等的,只是位置不同,但溶质-溶质相互作用理论及基团贡献法理论都无法解释空间异构所造成的热效应的差异。而通过理论计算分别得到其最稳定的氢键络合物和结合能,通过对络合物空间构型及键角、键长的分析很好地解释了热效应的不同。 展开更多
关键词 酰胺 甲基吡啶 焓对作用系数 结合能
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微量热法研究烟酰胺和异烟酰胺在KCl水溶液中的焓对自缔合作用 被引量:2
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作者 贾召鹏 胡新根 方国勇 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2014年第2期384-388,共5页
利用等温滴定微量热法( ITC)分别测定了298.15 K时烟酰胺( NA)和异烟酰胺( INA)在纯水及不同浓度KCl( m=0~0.3 mol/kg)水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对自缔合作用系数( hxx ),发现两者的hxx都... 利用等温滴定微量热法( ITC)分别测定了298.15 K时烟酰胺( NA)和异烟酰胺( INA)在纯水及不同浓度KCl( m=0~0.3 mol/kg)水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到相应的焓对自缔合作用系数( hxx ),发现两者的hxx都是很大的负值,且在较高KCl浓度时都随KCl浓度的增大而减小.从溶质-溶质、溶质-溶剂相互作用的观点出发,对这2种吡啶羧酸酰胺异构体的疏水和亲水作用平衡进行了讨论: NA和INA都是亲水-亲水作用占优势,芳香性的吡啶环与酰胺基团羰基的仔电子共轭使得对位异构体的共振结构分子电荷分离而更具亲水性;吡啶环之间的仔-仔堆叠对焓对自缔合作用的贡献几乎可忽略;溶液离子强度( I)的增大有利于加强亲水-亲水作用,从而使hxx的绝对值都随溶液中KCl浓度的增大而逐渐增大. 展开更多
关键词 烟酰胺 异烟酰胺 KCl水溶液 稀释焓 焓对自缔合作用 等温滴定微量热法
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α-氨基丁酸对映异构体在DMF+水混合溶剂中的焓对作用 被引量:1
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作者 郭政 胡新根 +3 位作者 梁红玉 贾召鹏 程维娜 刘嘉敏 《物理化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2012年第9期2015-2022,共8页
利用等温滴定微量热法(ITC)分别测定了298.15K时L-α-氨基丁酸和D-α-氨基丁酸两种对映异构体在不同组成的二甲基甲酰胺(DMF)+水混合溶剂中的稀释焓.根据统计热力学的McMillan-Mayer理论计算各溶剂组成下的同系焓对作用系数(hxx).从溶质... 利用等温滴定微量热法(ITC)分别测定了298.15K时L-α-氨基丁酸和D-α-氨基丁酸两种对映异构体在不同组成的二甲基甲酰胺(DMF)+水混合溶剂中的稀释焓.根据统计热力学的McMillan-Mayer理论计算各溶剂组成下的同系焓对作用系数(hxx).从溶质-溶质和溶质-溶剂相互作用的观点出发探讨了三元水溶液中疏水-疏水、疏水-亲水和亲水-亲水作用的竞争平衡.实验发现,在所研究的混合溶剂组成范围内(wDMF=0-0.3),α-氨基丁酸两种对映体的hxx都是较大的正值,且都随wDMF的增大而逐渐减小,而有趣的是L型对映体的hxx值普遍比D型的大(hLL>hDD),说明ITC可以区分对映异构体的同手性焓对作用.结果表明:在α-氨基丁酸+水+DMF三元溶液体系中,疏水-疏水和疏水-亲水作用在分子对作用过程中占优势;在α-氨基丁酸的同种对映体发生分子对作用时,L-L分子对比D-D分子对在构型上更有利于α-碳上疏水侧链(CH3CH2-)的靠拢,疏水基团的水合壳层发生交盖,局部破坏而释放出部分结构化的水,过程自发、吸热且伴随显著熵增(ΔG<0,ΔH>0,ΔS=(ΔH-ΔG)/T>0),因而在稀释时释放出更多热量,hxx具有较大的正值. 展开更多
关键词 α-氨基丁酸 对映异构体 DMF+水混合溶剂 等温滴定微量热法 稀释焓 焓对作用系数:手性区分效应
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头孢曲松钠在不同浓度氯化钠、氯化钾水溶液中的稀释过程热力学 被引量:2
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作者 郑妍 李广乾 刘敏 《聊城大学学报(自然科学版)》 2013年第1期57-64,共8页
研究药物分子在不同介质中引起的溶液体系的结构性改变有助于从分子水平揭示药物发挥疗效的机理.应用等温滴定微量热法测定了298.15K下头孢曲松钠在不同浓度氯化钠、氯化钾水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓... 研究药物分子在不同介质中引起的溶液体系的结构性改变有助于从分子水平揭示药物发挥疗效的机理.应用等温滴定微量热法测定了298.15K下头孢曲松钠在不同浓度氯化钠、氯化钾水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算得到各级同系焓相互作用系数.结果表明,头孢曲松钠在氯化钠、氯化钾水溶液中的焓对作用系数h2均为负值,并且随着盐溶液浓度的增加先减小后增加.该药物分子在氯化钾溶液中的h2大于氯化钠溶液.根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对结果进行了解释. 展开更多
关键词 等温滴定微量热法 头孢曲松钠 氯化钠 氯化钾 稀释焓 焓相互作用系数
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肌醇在氯化钠水溶液中的稀释焓和焓对相互作用 被引量:2
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作者 郑文清 曲秀葵 孙得志 《化学通报》 CAS CSCD 北大核心 2008年第5期384-388,共5页
应用微量热法测定了298.15 K时肌醇在纯水和氯化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算了肌醇在不同浓度的氯化钠溶液中的2到4阶焓相互作用系数。结果表明,肌醇在氯化钠溶液中的焓对相互作用系数h2均为负值,并且随着氯化钠浓... 应用微量热法测定了298.15 K时肌醇在纯水和氯化钠水溶液中的稀释焓,根据McMillan-Mayer理论计算了肌醇在不同浓度的氯化钠溶液中的2到4阶焓相互作用系数。结果表明,肌醇在氯化钠溶液中的焓对相互作用系数h2均为负值,并且随着氯化钠浓度的增大,h2的值呈增大趋势。根据溶质-溶质相互作用和溶质-溶剂相互作用对焓对相互作用系数的变化趋势进行了解释。 展开更多
关键词 肌醇 氯化钠 稀释焓 焓对相互作用系数
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