丙烯酸酯改性胺固化剂对环氧树脂防火涂料玻璃化转变温度及性能的调控

文中利用Michael加成反应得到了不同碳链长度的丙烯酸酯改性三乙烯四胺固化剂,并将其用于制备环氧树脂基膨胀防火涂料。采用核磁共振氢谱对所得改性固化剂进行了表征;差示扫描量热分析证明,将不同碳链长度的丙烯酸酯结构引入固化剂分子中可以有效对环氧树脂交联体系的玻璃化转变温度进行调节(玻璃化转变温度在41.4~101.5℃之间变化);采用热失重分析和极限耐火测试对防火涂料的防火效果进行了测试;采用扫描电镜对耐火测试后炭层的微观形貌进行了分析。结果表明,涂料的防火性能与固化剂的种类即固化体系的玻璃化转变温度密切相关,当采用丙烯酸十二烷基酯改性三乙烯四胺为固化剂时,固化环氧树脂的玻璃化转变温度为87.6℃,其防火涂料的极限耐火时间最长,达到43.2min,膨胀倍率为12,拥有致密、连续的炭层结构,其平均孔径为1.75μm。同时,丙烯酸酯改性三乙烯四胺制备的环氧漆膜的耐紫外老化性能和韧性都得到了提高。

AZ91D镁合金磷酸盐转化膜封闭工艺优化

针对AZ91D镁合金表面磷酸盐转化膜致密性不足而耐蚀性差的问题,对其进行封闭处理。采用改性环氧丙烯酸树脂对由纳米硅溶胶20 g/L、N,N-二甲基乙醇胺10 g/L和异己醇5 g/L组成的封闭剂进行改性。通过单因素实验研究了不同因素对转化膜耐蚀性的影响,得到较佳的封闭工艺为:改性环氧丙烯酸树脂5.0 g/L,封闭剂50.0 g/L,pH 9~10,封闭时间120 s。经封闭处理后转化膜的致密性有所改善,耐蚀性得到显著提升。

丙烯酸改性松香基环氧树脂的合成研究

以松香为基本原料 ,通过D A加成反应 ,合成了丙烯酸改性松香 ,继而与环氧氯丙烷进行酯化反应、闭环反应 ,合成了丙烯酸改性松香基环氧树脂。本文重点讨论了反应温度、反应时间及催化剂用量等因素对酯化反应的影响 ;闭环温度、碱的体积分数及溶剂的种类对闭环反应的影响。在适宜的合成条件下合成环氧树脂的环氧值为 0 .2 7eq/1 0 0 g,粘度 (4 0℃ )为 2 5 .2 5Pa·s,酸值为 0 .4mgKOH/g。并对产物的红外光谱进行了解析。

环氧树脂与丙烯酸酯复合改性水性聚氨酯的合成研究

用环氧树脂E-44和甲基丙烯酸甲酯（MMA）复合改性水性聚氨B（WPU），丙烯酸羟乙酯（HEA）与MMA发生共聚反应．制得以丙烯酸酯为核，聚氨酯为壳，HEA为核壳之间桥连的核壳交联型PUA复合乳液。这种复合乳液集中了聚氨酯的耐低温、柔软性好、附着力强，丙烯酸酯的耐水和耐候性好，环氧树脂的高模量、高强度、耐化学性好等许多优点。实验研究结果表明：随着环氧树脂E-44和MMA添加量增大，胶膜硬度、拉伸强度和耐水性逐渐提高，胶膜断裂伸长率和乳液的稳定性则随着降低。当环氧E-44含量为4％，MMA含量为20％-30％时综合性能较好。

环氧丙烯酸酯改性对水性醇酸树脂性能的影响

以亚麻油、甘油、苯酐、顺酐为原料合成醇酸树脂,并利用环氧树脂、苯乙烯以及丙烯酸单体对所合成的醇酸树脂进行改性,得到一种环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂。采用红外光谱表征了合成过程中每一步骤所得到的产物的结构,证明了成功在醇酸树脂链段上引入了改性链段;以热重分析和凝胶色谱考察了改性前后的醇酸树脂的性能,结果表明,偏酐与环氧丙烯酸改性后的醇酸树脂分子量及分散度都有所增加,其中环氧/AA/St改性的醇酸树脂分子量最大,分子量分布最宽,环氧/AA/St改性的醇酸树脂耐热性能得到了改善。最后对漆膜性能进行比较,结果表明,在水分散性方面,环氧/AA/St改性醇酸略弱于偏酐改性醇酸,产物粘度也相对较大,但是其稳定性、漆膜的附着力、耐水性以及耐盐水性能等与偏酐改性醇酸相比都明显得到了提高。

环氧丙烯酸酯树脂的制备及其聚氨酯改性

采用丙烯酸对环氧树脂进行改性制备环氧丙烯酸酯,通过单因素实验考察催化剂种类对改性工艺条件的影响;设计正交实验探讨反应温度、催化剂用量及阻聚剂用量对改性工艺条件的影响。采用自制的聚氨酯预聚体对环氧丙烯酸酯进行改性研究,考察聚氨酯预聚体的添加及环氧树脂种类对复合材料性能的影响。研究结果表明:制备环氧丙烯酸酯的最佳反应条件为:以N,N-二甲基苯胺为催化剂,反应温度110℃,w(催化剂)=2%,w(阻聚剂)=0.1%;FT-IR表征说明得到目标产物。同时,聚氨酯进行改性明显改善材料的力学性能,聚氨酯预聚体(n(—NCO):n(—OH)=2:1)添加量为25%时,材料的抗压强度提高59.33%,抗拉剪切强度增加3.7倍,材料断面的SEM图表明改性后材料出现韧性材料特征。另外,由双酚F型环氧树脂制备的复合材料的性能明显优于由双酚A型环氧树脂制备的材料性能。

环氧接枝改性水性丙烯酸树脂的合成研究

通过丙烯酸酯类单体与环氧树脂接枝共聚反应，对水性丙烯酸树脂进行改性。研究了环氧树脂种类、用量、加料方式、反应温度及中和度等因素对其性能的影响。研究结果表明，当环氧树脂E—辑在反应前期加入，用量为6％～9％（占总单体质量分数），反应温度为110℃，中和度为110％时，改性树脂具有较好的成膜性能和优异的物理机械性能。红外光谱分析证实接枝产物的存在；用扫描电镜观察了接枝共聚物的水分散体的粒子形态及大小。

化学共聚改性环氧树脂研究进展

对环氧树脂的种类及应用进行概括总结,并指出目前环氧树脂在应用方面的缺点与不足,综述当前环氧树脂的改性方法,详细归纳几种化学改性环氧树脂机理及其对环氧树脂的性能影响.其中重点综述近年来丙烯酸改性环氧树脂、聚氨酯改性环氧树脂、有机硅改性环氧树脂以及多重复合改性环氧树脂的机理及研究现状,并对本团队关于有机硅改性环氧树脂的研究现状做简要介绍.最后对环氧树脂的应用前景进行展望.

用液态含环氧基丙烯酸酯低聚物改性环氧树脂

采用溶液聚合法合成了以丙烯酸丁酯为主链的液态含环氧基丙烯酸酯低聚物,并用其对环氧树脂进行增韧改性。讨论甲基丙烯酸环氧丙酯以及低聚物用量对改性环氧树脂力学性能的影响,并研究了改性环氧树脂的微观形态和耐热性能。结果表明:当低聚物用量为10%(质量分数),丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸环氧丙酯的质量比为80∶20时,改性环氧树脂的拉伸强度和冲击强度比纯环氧树脂提高6.7%和219.1%,同时体系的耐热性能基本不下降;改性环氧树脂呈两相结构,随低聚物用量增加橡胶粒子粒径尺寸增大;且Tg先升高后降低。

聚硅氧烷表面改性聚磷酸铵的制备及阻燃应用

以正硅酸乙酯(TEOS)及3-氨基丙基三乙氧基硅烷(ATOS)为原料,采用溶胶-凝胶法对聚磷酸铵(APP)进行了表面改性并用于阻燃环氧树脂。结果表明:TEOS及ATOS通过水解、聚合反应在改性APP(MAPP)表面生成了一层致密且类似荷叶表面微-纳米结构的聚硅氧烷膜,MAPP的溶解度由0.62降低为0.18 g/100 m L水,疏水性及耐水性明显增强。

聚硅氧烷改性环氧树脂

本文综述了将聚硅氧烷引入到双酚－Ａ型环氧树脂的四种途径，即，活性端基反应；利用硅氧烷偶联剂生成嵌段共聚物；取代聚硅氧烷部分侧基和预先制备聚硅氧烷粒子，并介绍了聚硅氧烷改性该种环氧树脂的固化动力学。

紫外光固化有机硅预聚物的研究进展

在简要介绍紫外光固化有机硅的种类的基础上,对乙烯基化、丙烯酸酯基化、环氧基化、苯乙烯基化、乙烯基醚基化紫外光固化有机硅预聚物的研究情况进行了系统综述,重点讨论了紫外光固化有机硅改性丙烯酸酯的制备方法,介绍了紫外光固化有机硅材料的应用现状,并对其应用前景进行了展望。

环氧改性自干型水性醇酸树脂的影响因素分析

采用亚麻油、甘油、邻苯二甲酸酐以及顺丁烯二酸酐作为原料合成醇酸树脂,并在酯化反应中后期加入环氧树脂,利用醇酸树脂分子端羧基与环氧基的反应对醇酸树脂进行改性。环氧树脂的分子量越大,在溶剂中溶解度越小,与醇酸树脂的混溶性越差;醇酸树脂的酸值越低,与环氧树脂的混溶性越差,经环氧树脂改性后的醇酸树脂,分子量分布相对较窄,而且大分子量组分的比例明显增加,证明环氧树脂确实起到了增加醇酸树脂分子量、改善其涂膜性能的作用。选用中等分子量的环氧树脂E-20,用量为理论计算值的90%左右,质量分数为19%,最佳投料时间为35~40mg KOH/g,此时环氧树脂与醇酸树脂的混溶性好,反应程度高,产物基本透明,粘度适宜。

纳米CaCO_3改性及其在环氧改性丙烯酸底漆中的应用

采用复合改性剂对纳米CaCO3进行改性,探讨了改性剂用量、乳化温度、乳化时间和保温时间等因素对纳米Ca-CO3改性的影响,并优化了最佳操作工艺条件:改性剂用量为4.83%(质量分数)纳米CaCO3、乳化温度为80℃、乳化时间为40min和保温时间为60min。测定了改性和未改性纳米CaCO3的活化指数、吸油量、沉降体积及其在邻苯二甲酸二辛酯(DOP)中的糊粘度,并用红外光谱对改性和未改性纳米CaCO3进行了表征,结果表明改性纳米CaCO3的亲油性显著提高。制备了纳米CaCO3复合环氧改性丙烯酸底漆,与传统底漆相比其耐水性、耐盐水性和耐盐雾性显著改善。

环氧树脂改性丙烯酸酯乳液胶粘剂的制备及性能表征

以丙烯酸丁酯（BA）为软单体、甲基丙烯酸甲酯（MMA）为硬单体、丙烯酸（AA）为功能单体、EP（环氧树脂）为改性单体、十二烷基硫酸钠（SDS）和烷基酚聚氧乙烯醚（OP-10）为阴／非离子型复合乳化剂，采用半连续种子乳液聚合法合成了EP改性丙烯酸酯乳液胶粘剂。研究结果表明：当训（EP）=6％～8％（相对于共聚单体总质量而言）时，改性胶粘剂的稳定性、耐水性、力学性能和粘接性能等均得到明显提高。

合成革用改性水性聚氨酯粘合剂的合成与应用性能

以甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,聚醚二元醇为软段,二羟甲基丙酸(DMPA)为亲水性扩链剂,乙二胺(EDA)为后扩链剂,环氧树脂为交联剂,丙烯酸丁酯为单体,合成了改性水性聚氨酯粘合剂。合成前期丙烯酸丁酯为稀释剂,后期作为反应单体参与聚氨酯的合成,反应结束后没有溶剂剩余,从而实现了清洁化生产。试验表明:丙烯酸丁酯、DMPA、环氧树脂的用量以及—NCO/—OH的摩尔比等因素,显著影响了粘合剂的稳定性、外观、粒径、粘合强度以及耐水性等,当—NCO/—OH摩尔比为1.1、丙烯丁酯的质量分数为25%、DMPA为5.0%以及环氧树脂为2.0%时,粘合剂的应用性能最佳。

改性纳米SiO_2/环氧树脂涂料的制备及其性能

为提高纳米SiO2在环氧树脂中的分散程度,充分发挥纳米SiO2的力学性能和耐热性,采用乙烯基三乙氧基硅烷与丙烯酸对纳米SiO2表面进行接枝改性,利用红外光谱对改性纳米SiO2的结构进行了表征;将改性纳米SiO2添加到环氧树脂中混合固化,得到改性纳米SiO2/环氧树脂复合涂料(SAE),并通过附着力、吸水率、电化学试验等方法对SAE涂层的耐蚀性能进行了评价。结果表明:改性后的纳米SiO2出现新的吸收峰;SAE具有附着力高、抗渗透性强、极化电流小等优良的耐腐蚀性能。

水性丙烯酸改性环氧树脂性能的影响因素研究

采用二步酯化工艺,制得不同相对分子质量及不同丙烯酸用量的水性丙烯酸改性环氧树脂。研究了数均相对分子质量、羧基含量对改性树脂性能的影响,为涂料性能的进一步优化与改善提供了依据。

环氧丙烯酸酯改性光固化水性聚氨酯的合成及性能研究

采用环氧丙烯酸酯（PPG-EA）、甲苯-2,4-二异氰酸酯（TDI）、聚丙二醇（PPG）、二羟甲基丙酸（DM-PA）和丙烯酸羟乙酯（HEA）等制备了环氧丙烯酸酯改性光固化水性聚氨酯乳液（WPU）;研究了改性环氧丙烯酸酯用量、DMPA用量、n（—NCO）∶n（—OH）对乳液及涂膜性能的影响。结果表明：通过环氧丙烯酸酯改性的水性聚氨酯涂膜具有硬度高、耐水性和力学性能好的特点,并且克服了环氧树脂直接用于水性聚氨酯改性制备的乳液贮存稳定性差的不足。当改性环氧丙烯酸酯用量为6%-10%、DMPA用量为5.5%-7.5%、n（—NCO）∶n（—OH）为1.3-1.4时,UV固化水性聚氨酯乳液的综合性能较好。

AECATI改性部分丙烯酸环氧酯树脂

采用自制4-丙烯酰氧乙氧甲酰氨基甲苯2-异氰酸酯(简称AECATI)与自制部分丙烯酸环氧酯树脂(制备时环氧树脂E-51中的环氧基与所用丙烯酸羧基的当量比为1:0.6)的羟基反应,制得本改性树脂;经优选试验,得到了适宜于本改性树脂的成膜条件及其清漆适用的固化条件,所成漆膜综合性能良好,耐水性能优良。