基于固-液平衡和Erying绝对速率理论推算丁二酸酐液体黏度

首先,利用Erying绝对速率理论和固-液平衡给出了反推计算丁二酸酐黏度的方法。其次,实验测量了丁二酸酐在1,4-丁内酯中的溶解度数据及该体系的混合溶液黏度数据。再次,使用NRTL模型回归了溶解度数据得到了能量作用参数,以此为基础计算了该混合溶液的过量性质,利用计算结果和Rother关系得到了该混合溶液的流动吉布斯过量自由能。最后,利用这些数据回归得到丁二酸酐黏度模型,该模型可为丁二酸酐结晶装置的设计及优化提供相关参考。

采用绝对反应速率理论研究油页岩半焦与玉米秸秆混烧反应机制

在Pyris-1 TGA热重分析仪上进行了桦甸油页岩半焦和当地玉米秸秆不同掺混比例的燃烧实验,对各样品的混烧反应机制进行了理论研究。基于TG-DTG燃烧失重曲线,整个燃烧过程可分为燃烧低温段、过渡段、高温段3个阶段。不同燃烧段中样品的燃烧释放性指数随着玉米秸秆掺入比例的增加呈现增大趋势,结果表明燃烧低温段的燃烧释放性指数为最大。应用绝对反应速率理论,对各样品不同燃烧段的活化焓和活化熵进行计算。结果表明随着玉米秸秆掺入比例的增加,各样品过渡段和高温段的活化焓值均高于低温段;各样品的熵值在3个燃烧阶段依次降低。综合各燃烧特性参数,发现随着玉米秸秆掺入比例的增加,燃烧反应加剧,燃烧反应段前移,明显改善桦甸油页岩半焦的燃烧特性。

利用绝对反应速率理论研究生物质热解机制

文章采用热重分析仪,分别以10、20、40、50℃/min的升温速率对玉米秸秆和松木屑的不同粒径进行了热解实验。利用绝对反应速率理论,采用一级反应模型,并结合CoatsRedfern积分法及最小二乘拟合法对主反应区反应机理进行深入研究,利用实验数据求取了活化焓ΔH≠、特征点处的活化熵ΔS≠、活化自由能ΔG≠和反应速率常数k,并分析不同升温速率及不同粒径对反应的影响。结果表明:化学反应速率是由活化焓和活化熵共同决定的,利用这些参数可预测其难易程度。升温速率增加,活化焓增大,活化熵增大,活化自由能增加,所需反应能级增大,热解时间缩短;粒径减小,活化焓降低,热解越容易且热解越充分。

基于绝对反应速率理论的PMMA/MMA溶液的黏度

基于Eyring的绝对反应速率理论研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)溶液在不同温度、不同浓度下的黏度,讨论了聚合物溶液黏性流动活化能与溶液中聚合物质量分数以及聚合物分子量的关系。最后通过拟合得出聚合物溶液的黏度与温度,溶液的浓度以及聚合物分子量的关联式。通过此模型计算出的黏度数值与文献值吻合良好。

基于Eyring绝对速率理论的流体混合物黏度推算

为了建立起一个统一的、可同时应用于纯质与混合物高压黏度计算的绝对速率理论模型,基于此前已有的纯质黏度模型,提出了相应的混合法则,将其扩展至对混合流体的计算当中。为验证模型精度,首先选取了27种纯质流体,通过拟合其黏度数据得到模型参数。随后,对27种二元混合物以及3种三元混合物的黏度进行了计算。其中,对于二元混合物,仍需要引入额外的二元交互参数,可通过拟合混合体系黏度数据得到。结果表明,该黏度模型对所选纯质、二元混合物和三元混合物的黏度均有着较高的计算精度,其相对偏差的平均绝对值分别为1.54%、2.35%和3.86%,最大偏差为8.62%、12.9%和19.7%。最后,将本文模型与自由体积模型进行了比较,其对高黏度和互缔合流体的计算精度均高于后者。

应用速率关联度分析井间连通情况

在油田开发过程中,清楚了解井间连通情况、注水井水驱方向和油井见水方向是制订开发方案、调整开采措施的前提。应用灰色理论中的速率关联度分析方法,计算注水井注水量与油井的产油、产水之间的速率关联度大小,定量描述井间的连通情况。避免了通过沉积微相和数值模拟方法研究井间连通性的繁琐工作,克服了绝对关联度分析方法易受极值影响的缺点。应用实例表明,速率关联度分析方法是切实可行的。

基于ASOG-VISCO基团贡献理论的胺类溶液黏度模型

收集了三乙胺、三丙胺、三正丁胺与正己烷、正辛烷、异辛烷、正十四烷、2-戊酮、3-戊酮、4-甲基-2-戊酮、三氯甲烷、苯、环己烷以及醇类物质所组成的16种含有胺类物质二元溶液的运动黏度实验数据,并且结合绝对速率理论以及ASOG基团贡献法建立了一种用以计算胺类混合溶液运动黏度的理论模型,利用文献实验数据在该模型的基础上回归得到了新的基团对:N-CH_(2),N-OH,N-CO,N-CCl_(3),N-ArCH,N-CyCH的交互作用参数,采用该模型与回归得到的参数对含胺类物质的二元溶液运动粘度的计算值与实验测量数据的绝对平均偏差为1.594%,同时,该模型也被用于对含胺类物质的三元混合溶液黏度的推算,理论预测值与实验值之间的绝对平均偏差为5.379%,在实际工程应用中可以满足需要。

基于绝对速率理论的高压液体黏度模型

本文通过考虑压力对流体空穴形成能的影响,并引入参考状态项,对Macías-Salinas绝对速率理论黏度模型进行了改进,建立了一种适用于流体高压液相黏度的推算模型。新模型避免了因计算流体汽化焓与饱和状态下的压缩因子所引入的计算偏差,同时使模型形式得到了简化。利用该模型计算了15种流体在温度为90～440 K、压力为0.01～251.3MPa范围内的液相黏度,计算结果与文献值的相对偏差绝对平均值在2%以内,最大相对偏差绝对值小于9.4%,验证了模型的准确性。

碳氢燃料JP-10高温液态黏度测量和推算模型构建方法研究

基于流体动力学层流哈根-泊肃叶(Hagen-Poiseuille)定律,利用双毛细管法,对高密度空天动力燃料JP-10液态黏度进行实验测量,测温范围326.6~671.2 K,测量压力2.0、3.0、4.0 MPa,扩展相对不确定度2.88%~4.96%(置信因子k=2)。通过纯物质环己烷动力黏度的测量,对实验系统进行了标定,实验结果与NIST数据库平均相对偏差在1.22%以内,最大相对偏差绝对值为2.04%,实验结果与推荐黏度值在2.0 MPa时平均相对偏差为1.25%,4.0 MPa时平均相对偏差为1.61%,最大相对偏差绝对值为3.50%,验证了实验系统的可靠性。选取临界压力状态的黏度值作为参考状态值,通过引用Yaws液相有机化合物的黏度经验公式,结合SRK状态方程对绝对速率理论黏度模型进行了改进,耦合实验数据,建立了一种适用于碳氢燃料的高温高压液相黏度的推算模型。采取共轭梯度法和遗传算法对模型参数进行拟合,计算结果与实验结果的平均相对偏差值在2.00%以内,最大相对偏差绝对值小于4.50%,验证了模型的精确性。

含氧燃料黏度的理论推算模型

本文结合Vogel-Fulchner-Tammann（VFT）模型、Eyring绝对速率理论和SRK立方型状态方程提出了一种适用于计算含氧燃料黏度的理论推算模型,并对9种含氧燃料在温度在243~373 K、压力在0.1~22 MPa范围内的黏度进行了计算。计算结果表明,黏度模型对含氧燃料黏度的计算值与实验值之间的相对偏差绝对平均值在3.3%以内,最大相对偏差绝对值为4.5%。

一种适用于烷烃高压液相黏度的推算模型

本文基于绝对速率理论和SRK状态方程,建立了一种可以精确计算烷烃高压液相黏度的推算模型。选取10种正构烷烃(C_1-C_(10))的液相黏度作为研究对象,温度范围为90~448 K,压力范围为0.01~254.4 MPa,利用本文所提出的黏度模型对其进行了计算。计算结果表明:本文的黏度推算模型对这10种烷烃黏度的计算值与实验值之间的平均绝对偏差小于3%,验证了模型的精确性。

基于PR方程和MHV1混合规则的溶液黏度模型

采用PR方程和MHV1混合规则结合Eyring绝对速率理论,建立了一种预测二元混合溶液高压黏度的模型。对9种二元溶液体系,包括6种烃类非水溶液和3种醇类水溶液在0.1 MPa与高压下的黏度进行了关联和预测,MHV1混合规则中的超额Gibbs自由能项GE分别由van Laar方程和Wilson方程计算。在0.1 MPa和高压时采用van Laar方程计算得到的黏度值与文献值的绝对平均偏差分别为0.87%与2.46%,优于采用Wilson方程时的计算结果。