基于专利的甲基丙烯酸甲酯技术现状与市场分析

【目的】甲基丙烯酸甲酯(MMA)是一种重要的有机化工原料和聚合物单体。基于专利角度对MMA相关技术、市场现状进行分析,以便对我国MMA产业发展提供建议参考。【方法】梳理概述国内外甲基丙烯酸甲酯合成技术;通过检索分析MMA的中国专利申请文献,从专利申请趋势、来源国构成、主要申请人和IPC分类等维度进行统计分析;从产能、价格、消费及进出口量等方面分析MMA市场现状。【结果】MMA相关技术和产业化较为成熟,相关专利技术集中在合成技术、装置、催化剂及工艺流程等方面,国内MMA设计产能已突破200万t,产品价格稳定上涨。【结论】目前我国近75%MMA产能仍是通过ACH法生产实现,高效碳四氧化催化剂的开发将推动异丁烯氧化法成为未来的主要生产技术路线。

烯类单体与羊毛纤维接枝共聚合反应的研究(Ⅰ)——V^(5+)-TU(硫脲)氧化还原体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)与羊毛纤维接枝共聚反应的规律

本文报导了在V^(5+)—TU氧化还原引发体系中甲基丙烯酸甲酯与羊毛纤维接枝共聚反应的规律,并探讨了反应机理。

甲基丙烯酸甲酯的生产与市场

作者综述了2012年国内外甲基丙烯酸甲酯(MMA)的生产能力和实际产量,介绍了国内外甲基丙烯酸甲酯消费结构、市场需求、市场价格和进出口情况,对国内甲基丙烯酸甲酯及其市场发展趋势进行了分析和预测,并提出发展建议。今后几年,将是我国甲基丙烯酸甲酯的快速发展时期,预计到2013年末,国内甲基丙烯酸甲酯产能将超过70万t/a。

PDC引发明胶接枝甲基丙烯酸甲酯

以二羟基二过碘酸合铜(Ⅲ)钾(PDC)为氧化剂,明胶(简称GL)为还原剂,组成氧化还原体系,于碱性介质中引发GL与甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝共聚合,获得接枝率大于90％的共聚物。研究了PDC浓度、MMA-GL配比、反应温度和时间、GL用量等因素对接枝参数的影响,并用红外光谱、扫描电子显微镜、X射线衍射等方法对共聚物的结构和性能进行了表征。结果表明,PDC-GL是引发GL接枝共聚合的高效引发体系。接枝共聚合的最佳工艺条件是:反应温度为45℃,反应时间35min,MMA与GL的质量比为3.76.PDC浓度为0.45-0.50mmol／L,GL用量为0.3 g。

反胶束模板制备聚甲基丙烯酸甲酯/无机纳米粒子/石墨纳米复合材料及其表征

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)和三氯甲烷(CHCl3)为油相制备反胶束微乳液,依靠表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)自组装形成的“微反应器”作为模板成功地制备了PMMA/Eu(OH)3/EG和PMMA/Ni(OH)2/EG纳米复合材料.并用红外光谱(IR)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)和差热-热重(TG-DTA)对该复合材料进行了表征和分析.研究结果表明,反胶束法可以有效地应用于有机-无机纳米复合材料的制备.

悬浮-乳液复合聚合聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸甲酯复合粒子的颗粒特性和成粒机理

采用在苯乙烯 (St)悬浮聚合过程中滴加甲基丙烯酸甲酯 (MMA)乳液聚合组分的悬浮 乳液复合聚合方法 ,制备大粒径聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 (PS PMMA)复合粒子 .研究聚合物粒径分布和颗粒形态的变化发现 ,在St悬浮反应中期滴加MMA乳液聚合组分后 ,聚合体系逐渐由悬浮粒子与乳胶粒子并存向形成单峰分布复合粒子转变 ,最终形成核 壳结构完整的大粒径PS PMMA复合粒子 ;在St悬浮反应初期滴加MMA乳液聚合组分 ,St与MMA一起分散成更小液滴 ,反应后期凝并成非核 壳结构复合粒子 ;在St悬浮反应后期滴加MMA乳液聚合组分 ,PMMA乳胶粒子与PS悬浮粒子基本独立存在 .根据以上结果 ,提出了St MMA悬浮 乳液复合聚合的成粒机理 .

乙酸苄酯聚甲基丙烯酸甲酯纳米胶囊的研制

以乙酸苄酯 (BA)为芯材 ,甲基丙烯酸甲酯 (MMA)为壁材原料 ,用乳液聚合法制备了平均粒径约为 10 0nm的纳米胶囊 .合适的制备条件为 :以磷酸盐缓冲溶液为反应介质(pH值为 7.0 0左右 ) ,十二烷基硫酸钠 (SDS)为乳化剂 (用量为体系总质量的 1% ) ,过硫酸铵为引发剂 ,MMA与BA质量比为 1∶1(MMA与BA占体系总质量的 2 %以下 ) ,在 85℃下反应 3h .用扫描电镜 (SEM )和透射电镜 (TEM )表征了纳米胶囊的形貌 ,并通过气相色谱(GC)

我国甲基丙烯酸甲酯单体(MMA)及其聚合物(PMMA)生产、市场基本状况

甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）是合成树脂、油漆涂料、胶粘剂工业和医用高分子材料的重要原料。以其为单体的聚合物（ＰＭＭＡ）制品具有良好的透气性、防水性和耐侯性，除用作高层建筑和交通工具的安全玻璃外，近年来在照明器材、光学仪器、光纤维等高科技产品中的应用也日趋...

镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在聚丙烯酰胺上接枝共聚合反应的研究

研究了以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为引发剂,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体在聚丙烯酰胺(PAAM)上的自由基接枝共聚合反应;考察了引发剂浓度、MMA与PAAM质量比和反应温度对接枝参数的影响,获得了最佳实验条件,即Ni(Ⅳ)引发剂浓度3.107×10-4mol／L,MMA与PAAM质量比小于10,反应温度35℃;在此条件下,接枝共聚物效率约80％,MMA转化率约50％,接枝百分比300％左右。用红外光谱、热重分析和X射线衍射对接枝共聚物进行表征,表明共聚物由PAAM和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)两部分组成;共聚物的抗吸潮性和热性能比纯PAAM提高,结晶度比纯PAAM略小。

甲基丙烯酸甲酯乳液聚合法接枝改性羊毛及其性能研究

选用甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为羊毛接枝增重单体,采用乳液聚合法接枝羊毛,探讨了在相同接枝工艺条件下,影响接枝增重率的其他因素,得出了接枝增重的适宜工艺条件;采用红外光谱(FTIR)和电镜观察分析接枝后纤维表面形态的变化,验证接枝的发生;并研究了接枝对羊毛吸湿性,抗起毛起球及染色性能的影响。实验表明:双氧水/抗坏血酸(H2O2/H2A)氧化还原体系,对甲基丙烯酸甲酯(MMA)羊毛接枝增重有较好的效果,且甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝羊毛织物的抗起球性能有明显提高。

甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的接枝共聚合研究

以 AIBN或 BPO 为引发剂,研究了甲基丙烯酸甲酯与丁腈橡胶的自由基溶液接枝共聚反应。实验发现,在单体转化率较高时存在某种程度的链式降解反应,但在共聚反应的前期并不明显。分别测定了在这两种引发剂引发下的初接枝共聚速率,发现用 AIBN时较快,同时测定了接枝共聚时的表观活化能与共聚物的组成,并用红外吸收光谱对接枝共聚物进行了表征。用这类接枝共聚物配制的室温固化的胶粘剂,无论对金属还是非金属材料均有良好的粘接性能,是一类室温固化的高强度结构胶粘剂。

Ce^(4+)引发聚乙烯醇接枝甲基丙烯酸甲酯

以硝酸铈铵 (CAN)作引发剂 ,在水介质中聚乙烯醇 (PVA)接枝聚合甲基丙烯酸甲酯 (MMA) ,用红外光谱证实接枝物的结构 ,讨论了单体浓度、引发剂浓度、p H值、反应时间及温度对接枝率的影响 ,最佳反应条件为 PVA1 .0 g/l,CAN3 .1 6× 1 0 - 3mol/l,HNO30 .1 88mol/l,MMA0 .469mol/l,45℃ ,4h。

甲基丙烯酸甲酯与氯化聚乙烯的力化学共聚物的合成

研究了甲基丙烯酸甲酯(MMA)在氯化聚乙烯(CPE)上的力化学共聚反应。讨论了反应条件对力化学共聚反应及力化学共聚物结构的影响。通过红外光谱和核磁共振谱对力化学共聚物的结构、组成进行了验证和表征。

N,N’-双(2-羟基-3,5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ)催化的甲基丙烯酸甲酯均聚的研究

成功地合成了Co(Ⅱ)Schiff碱配合物N,N’-双(2-羟基-3,5-二甲基苯甲叉基)邻苯二胺合钴(Ⅱ),并以其替代经典原子转移自由基聚合(ATRP)中的“Cu(I)X/配位剂”催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行均聚,制得了分子量分布较窄的聚合物.于40℃研究了聚合反应动力学,进一步证实反应具有一定程度的可控特征.此外,实验还证实该亚钴配合物兼具引发功能.

镍(Ⅳ)引发甲基丙烯酸甲酯在大豆蛋白质上接枝共聚合反应的研究

以二羟基二过碘酸合镍(Ⅳ)钾为氧化剂,大豆蛋白质主链肽键为还原剂,组成氧化还原引发体系,于碱性介质中引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)在大豆蛋白质(SP)上接枝共聚合反应。考察了引发剂浓度、MMA与SP的质量比、反应温度和反应时间对接枝参数的影响,获得了最佳反应条件：引发剂Ni(Ⅳ)的浓度1.49×10^(-3)mol/L,单体MMA与底物SP的质量比65.2：1,反应温度35℃,反应时间60 min。在最佳反应条件下,合成了高接枝参数的共聚物,并通过红外光谱对该共聚物结构进行了表征。

异丁醛氧化制甲基丙烯酸甲酯的工艺流程模拟与优化

运用Aspen Plus软件对异丁醛(IBD)氧化制甲基丙烯酸甲酯(MMA)的工艺流程进行了模拟与优化。模拟优化参数为:(1)IBD氧化制备甲基丙烯酸(MAA)工艺阶段:反应温度325℃左右、空速1500 h^(-1)、原料气n(O_(2))∶n(IBD)为(2.5~3.5)∶1、原料气中IBD含量应不超过5.0%;(2)MAA酯化制备MMA工艺阶段:理论塔板数为11、原料进料位置为第5块塔板、萃取剂进料位置为第4块塔板、回流比0.6。

速生杉木甲基丙烯酸甲酯改性及材性研究

采用甲基丙烯酸甲酯(MMA)对速生杉木Cunninghamia lanceolata进行改性处理,试验结果表明:MMA单体在杉木中的渗透性好,改性后的杉木密度增加,且密度分布均匀;当密度增加率为60%时,木材力学性能最好,抗弯强度提高6.37%,端面硬度提高90.77%,顺纹抗压强度提高36.62%;改性材尺寸稳定性得到提高,弦向全干缩率由5.28%降低到3.58%,径向全干缩率由3.29%降低到1.81%,弦向气干干缩率由2.88%降低到1.74%,径向气干干缩率由1.81%降低到1.01%.