前维生素D相对校正因子的研究及测定

目的:测定前维生素D相对校正因子,简化维生素D含量测定的计算方法。方法:通过对各国药品标准中维生素D含量计算方法的研究,采用HPLC法测定前维生素D相对校正因子,并对测定的影响因素进行了考察。结果:统计了国内7家实验室的前维生素D相对校正因子的测定结果,确定了254 nm和265 nm 2个波长下的前维生素D相对校正因子。结论:采用前维生素D相对校正因子法计算维生素D的总量,简化了实验步骤,避免了随机操作误差。该方法快速、准确,为进一步提高维生素D制剂标准奠定了基础。

高效液相色谱法测定间苯二甲酸中微量3-CBA的研究

间苯二甲酸(PIA)中间羧基苯甲醛(3-CBA)的含量,是直接判断产品品质等级的重要指标之一。主要探索了选用合适的色谱柱、检测器波长、流动相配比,确定了典型色谱操作条件,建立了高效液相色谱法测定PIA中3-CBA的方法。结果表明,3-CBA含量在0~100mg/kg时,外标法测定3-CBA含量的线性相关系数大于0.999,线性良好,标准溶液的重复性测定结果小于5%,加标回收率在96.0%~103.8%之间。分别采用液相色谱法和极谱法对标准样品进行测定,检测结果相似,没有明显差异,表明该方法的准确度和精密度良好。

基于超高效液相色谱同时测定木本植物中12种内源激素的方法及应用

建立了超高效液相色谱同时测定木本植物中吲哚乙腈(IAN)、吲哚丙酮酸(IPYA)、吲哚乙酰胺(IAM)、色胺(TAM)、吲哚-3-乙酸(IAA)、玉米素(ZT)、反式玉米素核苷(tZR)、脱落酸(ABA)和赤霉素A1(GA1)、赤霉素A3(GA3)、赤霉素A4(GA4)、赤霉素A7(GA7)等12种内源激素的分析方法。对前处理与测定条件进行了筛选和优化,木本植物组织经80%甲醇提取,通过固相萃取柱(MCX)纯化,以ZORBAX EP-C18为色谱柱,甲醇/0.1%冰乙酸为流动相梯度洗脱,柱温30℃,波长为254 nm和210 nm条件下,利用超高效液相色谱进行外标定量分析。测定12种激素线性相关系数R2>0.99,方法检出限(LOD)及定量限(LOQ)分别为0.002~0.029 ng·mL^(-1)和0.006~0.088 ng·mL^(-1)。样本84K杨和白桦在不同加标水平下的回收率分别为78.1%~116.8%和82.9%~114.2%,相对标准偏差(RSD)分别为0.3%~4.7%和0.2%~4.2%。应用本方法对两种木本植物组织内源激素含量的测定,结果表明,脱落酸含量最高分别为768.88 ng·g^(-1)、366.27 ng·g^(-1),GA3、GA4与GA7等活性赤霉素含量偏低。所建立的方法适用于杨树、桦树中多种激素的快速纯化分析,为其他木本植物激素的测定提供了借鉴。

气相色谱FID法测定己烯-1中微量芳烃含量

建立了气相色谱氢火焰离子化检测器(FID)快速测定己烯-1产品中微量芳烃(苯、甲苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯)的方法。采用DB-FFAP作为分析柱进行分离,外标法[1]定量。实验结果表明,方法精密度和准确度较好且分析速度快,满足标准[2]要求,适合于生产过程控制分析。

固定源废气中VOCs测定方法的研究及应用

采用固相吸附-热脱附/气相色谱-质谱法测定固定源废气中的挥发性有机物(VOCs),比较了低目标物含量(5~100 ng)和高目标物含量(50~1000 ng)时,内标法和外标法在定量分析时的差异,考察了气袋样品转移时间、内标物和替代物添加方式对测定结果的影响,分析了4类企业废气中VOCs的排放特征。结果表明,两种定量方式所绘制的校准曲线均满足国标HJ 734—2014中相关系数大于等于0.995的规定。当气样中正庚烷、乳酸乙酯、1-癸烯、1-十二烯含量较低时,更适合使用外标法测定;当气样中目标物含量较高时,测定前需优化热脱附条件,并用加标实验验证测定的准确性。气袋样品需在8 h内转移至吸附管中以延长保存时间。采用内标法时,在样品从气袋向吸附管转移前/后添加内标物和替代物,目标物测定偏差均小于30%。电子工业和汽车制造企业主要排放含氧VOCs,汽车维修企业以含氧VOCs和芳香烃为主,工业涂装企业主要为苯系物或含氧VOCs。

气相色谱法测定二甲基二氯硅烷中微量一甲基三氯硅烷

利用rxt-200毛细管色谱柱进行分离,采用气相色谱外标法测定高纯二甲基二氯硅烷(M2)中的微量一甲基三氯硅烷(M1)的含量。结果表明,该方法分离度、重现性好,准确度高,已经成功应用于精馏分厂高纯M2产品中微量M1含量的检测,效果良好。

中心切割气相色谱法测定异戊二烯中微量杂质

二甲基甲酰胺(DMF)萃取精馏生产的聚合级异戊二烯中含有环戊二烯、2-丁炔、异戊烯炔、1-戊炔、顺-1,3-戊二烯、反-1,3-戊二烯、DMF和对-叔丁基邻苯二酚(TBC)等微量杂质。采用中心切割技术,以毛细柱HP-1为主分析柱,毛细柱CP-Al_(2)O_(3)/Na_(2)SO_(4)为辅助分析柱,建立了上述8种微量杂质的气相色谱分析方法。结果表明:该方法将8种微量杂质含量集中在一套色谱上进行分析,单次进样可实现所有待测杂质的有效分离,回收率在95.6%~104.9%之间,相对标准偏差均小于2.2%;与通用方法相比,将填充柱色谱系统改为毛细柱系统,间戊二烯分析灵敏度明显提升,可满足对异戊二烯和丁基橡胶原料的分析要求;采用外标法定量,可提高分析结果的准确性。该方法已应用于日常异戊二烯的质量监控中,方法简单实用,具有可推广性。

内标法与外标法对元素含量测定结果影响的研究

电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)是一种元素含量分析的重要方法,可实现润滑油中添加剂元素、磨损元素的定量分析。其中定量分析主要包括有内标法和外标法,内标法与外标法测试结果的差异基本满足方法再现性要求,但内标法相较于外标法可以有效消除标准样品与测试样品的物理性质差异,尤其是润滑油黏度差异,更能反映真实值。通过研究,考察了内标法的建立过程,了解了内标法与外标法的差异性来源,以及这种差异对结果偏离程度的影响。

液化石油气中非烃组分测定方法研究

选择适宜的气化条件,一个进样系统,两个六通阀,三根色谱分析柱和两个FID检测器气相色谱系统;优化色谱条件,样品经过进样阀进入色谱柱MC-1,C1~C5的烃类组分流出而非烃类氧化物未流出时,选择适宜的阀切换时间,将非烃类氧化物导入色谱柱MC2,两类组分进行有效完全分离并进入相应FID检测器进行分析,即一次进样各烃类和非烃类氧化物30 min内得到很好的分离;建立外标法对非烃类氧化物含量进行定量分析。实验结果显示,非烃类氧化物二甲醚、甲醇、甲缩醛在一定浓度范围内线性关系良好,线性相关系数均达到0.99以上,相对标准偏差为0.671%~1.813%,加标回收率为96.464%~104.127%,检出限为0.0003%~0.0011%。该方法准确可靠,适用于测定复杂液化石油气中的非烃类氧化物二甲醚、甲醇、甲缩醛的含量。

高效液相色谱法测定糕点和果汁中纳他霉素的方法学验证

为了验证宝鸡市食品药品检验检测中心是否有能力开展纳他霉素新方法《食品安全国家标准食品中纳他霉素的测定》(GB 5009.286—2022)的检测项目。本文使用高效液相色谱仪,对糕点和果汁中纳他霉素进行分析,外标法定量,验证了本方法的线性关系、方法检出限、精密度和回收率。结果表明,纳他霉素在0.5~10.0μg·mL^(-1)呈现良好的线性关系,方法检出限、精密度和回收率均能达到标准方法要求。因此,本实验室具备检测纳他霉素的能力。

高效液相色谱-蒸发光散射检测法测定戊二胺的成分含量

利用反向液相色谱串联蒸发光检测器开发建立了一种新的检测戊二胺分析方法。蒸发光检测器通用性好,克服了戊二胺无紫外及可见光吸收特性所带来的的缺点。采用依利特C18色谱柱分离,甲醇-水进行洗脱,蒸发光检测器进行检测,以外标法定量。通过此方法,在10 min内可以实现戊二胺及其原料L-赖氨酸的分离与含量测定。此两种物质的分离度可达到2以上,戊二胺的线性范围(94.5~1890)μg/mL,L-赖氨酸的线性范围(95~1890)μg/mL,相关系数(r)为0.9992~0.9999,线性关系良好,3个不同浓度水平的加标实验表明,戊二胺的回收率为97.05%~100.16%,RSD值为0.42%~1.46%。此方法操作简单,灵敏度高准确性好,测试效率高,适用于生物合成戊二胺及尼龙56等过程中的分析检测。

气相色谱法测定微量乙酸乙酯含量方法研究

目的:建立直接进样气相色谱法测定微量乙酸乙酯含量的分析方法。方法:通过对仪器参数进行优化,包括进样口温度、初始柱温、柱流速、分流比,确定最佳分析条件:色谱柱SH-PolarWax(30 m×0.32 mm 0.25μm),程序升温:初始温度为45℃,保持4min,以10℃/min升温至90℃,再以20℃/min升温至200℃;进样口温度220℃,分流比10∶1,流速1.00 m L/min。结果:在优化的色谱条件下,微量乙酸乙酯测试方法在0.01~1.00μg/mL范围内线性良好,相关系数(r)大于0.999,回收率在90%~110%范围内,RSD(n=3)均小于5%,检出限为0.004μg/mL,定量限为0.012μg/mL。结论:该方法具有检测时间短、灵敏度高的特点,研究结果可为乙酸乙酯含量检测方法研究提供数据支撑和参考。

液相色谱串联质谱法测定化妆品中酸性红73和溶剂红1的含量

建立同时测定化妆品中酸性红73和溶剂红1含量的液相色谱串联质谱(LC-MS)检测方法。试样经四氢呋喃、氨水溶液或水、氯化钠超声分散提取后加入甲醇,再超声离心,经0.22μm的滤膜过滤,然后进行检测,采用电喷雾离子源正离子(ESI~+)多反应监测(MRM)模式测定,保留时间和相对离子对丰度定性,外标法定量。结果表明,样品中酸性红73和溶剂红1在2.0~1 000.0μg/L呈线性关系,线性相关系数大于0.999;检出限为0.034 mg/kg,定量限为0.100 mg/kg;平均回收率为73.1%~112.8%,相对标准偏差(RSD)为1.23%~6.09%(n=6)。该方法操作简便、准确、灵敏度高、回收率和重复性好,适合于化妆品中酸性红73和溶剂红1的测定。

基于一测多评法同时测定脑心舒通胶囊中6种成分的含量

目的:建立HPLC一测多评法同时测定脑心舒通胶囊中6种成分(丹参素、原儿茶醛、羟基红花黄色素A、迷迭香酸、天麻素、丹酚酸B),使用外标法验证此方法在脑心舒通胶囊中质量控制应用的可行性及适应性。方法:以丹参素为内标物,建立其与其他5种成分间的相对校正因子,并计算脑心舒通胶囊各成分含量,实现一测多评。结果:丹参素与其他五种成分的相对校正因子分别为1.025、2.157、0.760、1.820、6.224;9批脑心舒通胶囊中用一测多评法测定6种成分的含量与外标法测定结果无显著差异(相对误差<5%)。结论:该方法准确可靠,可用于脑心舒通胶囊的质量控制。

药物中间体5-(4-溴苯基)-4,6-二氯嘧啶有关物质和含量分析方法

建立了5-(4-溴苯基)-4,6-二氯嘧啶高效液相色谱法测定有关物质和含量的分析方法。以自身对照法计算未知杂质含量,按外标法计算已知杂质和主成分含量。使用Waters XBridge■-C_(18)色谱柱,流动相为0.1%磷酸和乙腈,梯度洗脱;检测波长210 nm。已知杂质在0.1~2.0μg·mL^(-1)浓度范围内线性关系良好,平均加样回收率在90%~110%,其RSD小于5%。该方法快速、准确,适用于5-(4-溴苯基)-4,6-二氯嘧啶有关物质和含量分析方法的检测。

Quantitative Analysis of Fe Content in Iron Ore via External Calibration in Conjunction with Internal Standardization Method Coupled with LIBS

The external calibration in conjunction with internal standardization（ECIS） coupled with laser-induced breakdown spectroscopic（LIBS） technique was proposed to perform the quantitative analysis of Fe content in iron ore The plasma temperature and the electron number density were calculated to prove that the plasma was under local thermodynamic equilibrium（LTE） conditions and to ensure that the integral intensities of Fe I lines were reasonable. In addition, the result of the quantitative analysis shows a content of （20.26±0.59）% by mass of Fe in the iron ore. It was determined by four calibration curves, drawn for four emission lines of Fe I（373.48, 373.71,404.58 and 438.35 nm） normalized by Mn I line, base on the ECIS method which can eliminate the influence of matrix effect and improve the accuracy of quantitative analysis, compared with the standard addition method. Both the results of these two analytical methods were compared with that listed in the Standard Substance Certificate. The percentage content of Fe in the same sample of iron ore by the ECIS method was （20.17±0.08）% by mass, which shows a good performance to analyze the Fe content of iron ore in combination with LIBS.

骨髓炎颗粒HPLC指纹图谱及一测多评法测定7种成分含量

目的建立骨髓炎颗粒的HPLC指纹图谱及一测多评法(QAMS)测定骨髓炎颗粒中绿原酸、连翘酯苷、芦丁、黄芩素、黄芩苷、汉黄芩苷、党参炔苷等7种主要成分的含量。方法采用Diamonsil-C18色谱柱(150 mm×4.6 mm,4μm),以乙腈-0.1%的磷酸水溶液为流动相,梯度洗脱,流速为1.0 mL·mL^(-1),柱温为30℃,检测波长为280 nm,建立骨髓炎颗粒HPLC指纹图谱与测定绿原酸、连翘酯苷、芦丁、黄芩素、黄芩苷、汉黄芩苷、党参炔苷等7种主要成分含量。结果10批样品共标定了26个共有峰,指认了7个峰,相似度均大于0.995。以黄芩苷为内参物,分别建立绿原酸、芦丁、连翘酯苷、黄芩素、汉黄芩苷、党参炔苷的相对校正因子分别为2.3131、4.1377、2.1300、0.7248、1.9161、8.1718;其校正因子在不同色谱条件下的RSD均小于2%。该6种成分含量用外标法进行测定,与QAMS法比较成分含量结果无明显差异。结论建立的HPLC指纹图谱及7种成分QAMS法,科学合理、简便易行,可用于骨髓炎颗粒中有效成分含量的测定,为深入研究其质量标准奠定基础。

一测多评法同时测定金母颗粒中6种成分

目的建立一测多评法同时测定金母颗粒(金刚刺、土茯苓、火炭母等)中没食子酸、绿原酸、虎杖苷、落新妇苷、白藜芦醇、盐酸小檗碱等6种成分的含量。方法采用高效液相法分析,Agilent ZORBAX SB-C18色谱柱(250 mm×4.6 mm,5μm);流动相为乙腈-0.1%磷酸,梯度洗脱;体积流量1.0 mL·min^(-1);柱温35℃;检测波长291 nm;进样量10μL。以盐酸小檗碱为内标物,计算其他5种成分的相对校正因子,测定其含量。同时通过外标法和一测多评法测定11批金母颗粒中6个成分的含量,并比较两者的差异。结果6种成分在各自范围内线性关系良好(r>0.9994),平均加样回收率为88.74%~106.03%,RSD为0.41%~2.85%,以盐酸小檗碱为内标,没食子酸、绿原酸、虎杖苷、落新妇苷和白藜芦醇的相对校正因子分别为0.8666、0.7463、0.4663、0.6591、0.2683。一测多评法所得结果与外标法接近,相对平均偏差(RAD)<5.0%。结论该方法稳定,准确可靠,可为金母颗粒的质量控制和评价提供理论参考。

匹莫苯丹对照品的定值研究

为了研制匹莫苯丹对照品,采用精制后的匹莫苯丹为原料,并进行质量评价。采用熔点法、红外分光光度法、液相色谱法对原料进行鉴别,采用质量平衡法定值,同时采用容量法和高效液相色谱法加以佐证。结果显示,以质量平衡法计算其含量为99.8%,容量法测定含量为99.7%,液相色谱外标法测定含量为99.6%,三种方法测定结果一致。本次研制的匹莫苯丹对照品可用于匹莫苯丹及其制剂的鉴别与含量测定。

气相色谱-质谱法快速测定防火涂料中的苯系物

采用气相色谱-质谱法对防火涂料中的苯系物进行测定,考察了不同的色谱柱、萃取溶剂、萃取方法以及萃取温度对检测结果的影响,确定以甲醇作为萃取溶剂,经30℃超声提取(样品前处理),采用DB-WAX色谱柱分离,用质谱检测器定性、外标法定量,可实现防火涂料中苯系物的快速分析检测。研究试验表明,10种苯系物在1.0~60.0 mg/kg的浓度范围内,线性关系良好,检出限为0.1 mg/kg,苯系物的加标回收率在90.0%~108.0%,相对标准偏差在0.9%~7.8%之间,方法的准确度和精密度较高,适用于防火涂料中10种苯系物的同时测定。