碱金属卤化物的F心能带、晶格能、标准熵的拓扑研究

基于Kier的点价(δiv)及量子数(如ni)定义新的原子点价(δit), 并在邻接矩阵基础上建构连接性指数(mF)。用其中1F分别与20种碱金属卤化物的F心能带[E(F)]、晶格能(U)、标准熵(Smθ)关联,它们的相关系数(R)依次为0.9922、0.9972、0.9918。符合Mihalic等人提出的建模要求(R>0.99)。结果表明,mF将在化合物的QSPR/QSAR研究中成为具有广泛、良好相关性的结构参数。

轨道平均能拓扑指数^mK及其应用

为了预测碱金属卤化物的一些理化性质,构建了轨道平均能拓扑指数mK.用mK的0、1阶指数分别与碱金属卤化物F心能带E(F)、晶格能U、标准熵Sθm、核间距R0关联,拟合的回归方程的相关系数(复相关系数)分别为0.990 3、0.998 6(0.998 8)、-0.991 8和0.996 6(0.996 6),满足优级标准.

碱金属卤化物热力学性质的拓扑研究

基于原子外层价电子数ni及鲍林电负性χpii定义新的原子点价(Hi),并在邻接矩阵基础上建构元素键参数连接性指数(mB).用其中0B、1B分别与20种碱金属卤化物的F心能带[E(F)]、晶格能(U)、标准熵(Smθ)性质关联,它们的相关系数(R)依次为0.992、0.995、0.993,达到优级(R>0.99).结果表明,mB可在化合物的QSPR/QSAR研究中成为具有广泛、良好相关性的结构参数.

碱金属卤化物晶格能的QSPR研究

采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP法,对碱金属卤化物从头算。选取11个与晶格能相关的量化参数作为自变量,逐步回归分析碱金属卤化物的晶格能,建立的QSPR方程的相关系数R为0.999,剩余标准偏差s为4.731,F检验值为1927.597;留一法交叉验证结果为R=0.998,s=6.946,表明该模型预测可靠性高。讨论逐步回归引入QSPR方程中的4个量化参数表明,这4个变量物理意义明确,是影响碱金属卤化物晶格能的主要量化参数。此外,本文还以计算出来的量化参数作为自变量,用逐步回归分析方法分别以F心能带E(F)、标准熵S_m^(?)作为因变量构建QSPR方程,也均获得令人满意的结果。