Fe-Mn催化剂对F-T合成反应的催化性能 Ⅱ.中后期反应性能

采用固定床积分反应器 ,详细考察了F T合成反应用Fe Mn催化剂运行 90 0和 180 0h后的中后期反应性能 .结果表明 ,该催化剂仍维持着较高的催化活性及稳定性 ;与初期反应性能相比 ,运行 90 0h后CH4选择性有明显升高的趋势 ,运行180 0h后CH4选择性进一步升高 .运行 2 2 0 0h后 ,通过降低原料气的H2 /CO比和提高反应压力 ,可明显改善烃产物的选择性 .在n(H2 ) /n(CO) =0 6 2 ,GHSV =2 30 0h-1,p =3 0 2MPa和θ=2 83℃的条件下 ,CO转化率可达 75 6 % ,总有效烃 (C=2～ 4+C+ 5)的选择性可达 89 0 % ,CH4选择性为 5 7% .这表明该催化剂具有良好的可操作性 ,且特别适合于由煤制合成气制液体燃料和C2～ 4低碳烯烃 。

Fe-Mn催化剂对F-T合成反应的催化性能 Ⅰ.初期反应性能

在固定床积分反应器中 ,对Fe Mn催化剂上F T合成反应的初期反应性能进行了一系列条件实验 ,考察了在不同温度、压力、原料气H2 /CO比和空速下催化剂的催化性能 .结果表明 ,该催化剂运行 2 0 0h后 ,仍显示出较高的催化活性和稳定性 ,对低碳烯烃和C5+ 烃具有较高的选择性 ,且C5+ 烃的时空收率较高 .在n(H2 ) /n(CO) =1,GHSV =6 0 0 0h-1,p =2 0 2MPa和θ =30 0℃的条件下 ,CO转化率可达 74 1% ,总有效烃 (C=2～ 4+C5+ )的选择性可达 88 6 % ,甲烷选择性为 6 7% ,C5+ 烃的时空收率为 0 5 4 g/ (ml·h) .

浸渍溶液pH值对Co/SiO_2催化剂催化F-T合成反应的影响

以硅胶为载体 ,利用硝酸和尿素调节浸渍液的 pH值 ,采用等体积浸渍法制得钴质量分数为 10 0 %的Co/SiO2 催化剂 ,结合XRD ,TPR和原位IR等表征手段 ,考察了浸渍溶液 pH值对催化剂物化性质和催化性能的影响 .结果表明 ,浸渍溶液 pH值大于硅胶载体的等电点有利于活性组分钴在硅胶表面的吸附和分散 ,促进了钴与硅的相互作用 ,降低了催化剂的还原度 ,使催化活性降低 ,甲烷选择性增大 .浸渍溶液pH值小于硅胶载体的等电点则减弱了钴在硅胶表面的吸附 ,降低钴的分散 ,削弱了钴与硅的相互作用 。

合成气在超临界流体及F-T重质烃中的扩散行为研究

对CO和H2 在 4 83K、3.5MPa条件下 ,在充满F T合成产物 (平均相对分子质量 4 0 0 )或超临界正戊烷的催化剂微孔内的扩散速率、孔内气体浓度分布以及催化剂的内表面利用率进行了模拟计算 .结果表明合成气在F T产物中的扩散速率比超临界介质中低很多 ,从而造成了气相反应中从催化剂孔口到孔内显著的合成气浓度梯度及催化剂内表面利用率的下降 ,从理论上解释了超临界条件下CO转化率和烃收率优于气相反应的原因 .