Fluorous Biphase System of C9F18 and Its Use in Esterification

Some apolar organic solvents is miscible with perfluorous nonene to form fluorous biphase systems.Perfluorous nonene could be used as a green solvent in equimolar esterification of carboxylic acids with alcohols without removal of water or ester formed. Perfluorous nonene made the esterification equilibrium to move right and the yields of esterification to enhance in different degrees as compared with that in the absence of perfluorous nonene. After esterification perfluorous nonene is easy to be recovered and recycled.

在氟溶剂中的绿色酯化反应

以全氟壬烯为氟溶剂,对物质的量的羧酸和醇的酯化反应进行了系统研究.在不移走生成物的条件下,酯与全氟壬烯能形成氟两相体系而脱离酯化可逆反应体系,促进反应平衡右移,使收率提高10%～47%,氟溶剂通过冷却和简单的相分离,就可回收并直接套用.氟溶剂在有机相中的损失小.在氟溶剂中的酯化反应回流温度有较大幅度的下降.

氟两相催化反应的进展

对氟两相催化反应作一介绍。氟两相体系是一种新的相分离和固定化技术 ,全氟溶剂与大多数有机溶剂不互溶 ,而在催化剂分子中引入适当数量、大小和形状的氟尾能使之优先溶于全氟溶剂 。

环境友好的多相催化工艺研究进展

同均相催化相比 ,多相催化具有催化剂与产物分离容易、催化剂可循环使用的突出优点。介绍了固体酸碱催化、液液两相催化体系中的水 /有机两相催化和氟两相催化以及离子液体催化工艺及特点 ,说明传统均相催化的多相化是实现化学工艺绿色化的重要途径。

甲苯的氟两相硝化反应研究(Ⅰ)

以全氟萘烷(C10F18)为氟溶剂,全氟辛基磺酸镱(Yb(OSO2C8F17)3)为催化剂,对甲苯进行了氟两相硝化。含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,p／o值(产物中对位和邻位异构体的重量比)可提高至0.92。

全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相酯化反应

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐[RE(OSO2C8F17)3,RE=Sc,Y,La～Lu]并研究了该催化剂作用下氟两相酯化反应.全氟己烷(C6F14)、全氟甲苯(C7F8)、全氟甲基环己烷(C7F14)、全氟辛烷(C8F18)、1-溴代全氟辛烷(C8F17Br)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂.研究表明Yb(OSO2C8F17)3和C10F18分别是最好的氟代催化剂和氟溶剂.以Yb(OSO2C8F17)3为催化剂在C10F18中苯甲酸和异戊醇的酯化反应得率为99%.含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,氟相重复使用5次,其催化活性减少不大.

液/液两相催化新进展——温控非水液/液两相催化

温控非水液 /液两相催化 ,是指一类由两种或多种液态有机物组成的催化反应体系 ,其特点是体系的相态变化可通过温度来调控 ,即体系在高温时相互混溶呈均相 ,低温不溶分成两相 ,催化剂和产物分别处于两相 ,从而为解决均相催化剂分离难的问题开拓了一个新方向 ,是液 /液两相催化研究领域最引人注目的进展之一 .首次以“温控”为主线将氟两相催化作为温控液 /液两相催化的一个特定类型纳入“温控非水液 /液两相催化”范畴 ,并与其它通过温度来调控的有机液

金属络合物的相转移催化与分离

以可简单分离回收、可反复使用为目标 ,详细介绍了相转移催化的变化发展过程 .通过对溶剂的选择 ,使得催化剂选择性地溶解在某一液相中 ,而使产物溶解在另一液相中 ,如水 -有机两相催化体系 ;通过温度的变化 ,简单地实现了在较高温度下反应为均相体系以提高催化剂的活性 ,而在较低温度下实现了催化剂与产物不相溶使得催化剂得以简单分离 ,如温控型水 -有机两相催化体系、氟 -有机两相催化体系、温控型含氟催化剂、温控型有机金属催化剂等 .

均相催化多相化新进展——氟两相体系

氟两相体系实现了均相催化多相化 ,可以方便地分离溶解在 PFC中的催化剂。本文综述了氟两相体系及氟合成领域 ,包括氟溶配体、催化剂和反应物等方面的最新进展。对氟两相体系在烯烃的氢甲酰化反应、硼氢化反应以及其它有机反应中的广泛应用作了讨论。

在氟两相体系中进行酯化反应的研究

以全氟溶剂为介质，硫酸为催化剂，研究在不移走反应生成物的条件下，等摩尔羧酸和醇的酯化反应。结果表明，与不用全氟溶剂相比，以全氟壬烯为溶剂时酯化反应回流温度低10～37℃，收率在90％以上，提高了10％～47％。等摩尔乙酸和正丁醇在硫酸催化下，80℃回流1．5h，5次反应平均收率达98．5％。反应物料后处理简单，氟溶剂和催化剂硫酸回收方便，可直接套用。

卤代苯的氟两相硝化反应研究

以全氟萘烷(C10F18)为氟溶剂,全氟辛基磺酸镱(Y b(O SO2C8F17)3)为催化剂,对卤代苯进行了氟两相硝化。含有催化剂的氟相通过简单的相分离可以回收利用,氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的P/O值(产物中对位和邻位异构体的比)可分别提高至7.20,2.45,4.01和0.91。测定了不同温度下氟相在卤代苯中的分配系数。考察了反应温度、氟相和有机相的相比与体系中的含水量对硝化反应的影响,发现氟苯、氯苯、溴苯和碘苯的最佳氟两相反应温度分别为60℃、60℃、80℃和80℃,降低氟相和有机相的相比以及减少体系中含水量,有利于提高P/O值。

氟两相催化反应

氟两相体系(FBS)是一种新的相分离和固定化技术,独特且对环境友好的性能使FBS在诸多领域显示出广泛的应用前景。该文介绍了FBS的概念、特性,对FBS在催化反应方面的研究进展进行了综述,并对其应用前景作了预测。引用文献34篇。

对-硝基苯甲酸甲酯的氟双相催化合成研究

用苯-二-[4-(十三氟正辛基)苯基]膦、二-(十三氟正辛基)重氮二羧酸酯作氟双相催化剂,在四氢呋喃(THF)中,由对-硝基苯甲酸和甲醇合成对-硝基苯甲酸甲酯。反应条件为：对-硝基苯甲酸0．14mmol,n(酸)：n(醇)：1．0：1．5,催化剂用量n(酸)：n(催化剂)=1．0：1．5,室温反应3．0h,产率94．0%,纯度99．7%(GC分析)。

在全氟溶剂中全氟辛基磺酸稀土金属盐催化合成缩醛

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐RE(OPf)3(RE为Sc,Y,La^Lu),研究了该催化剂作用下芳香醛和二醇的缩合反应。全氟己烷(CF3(CF2)4CF3)、全氟甲苯(C6F5CF3)、全氟甲基环己烷(C6F11CF3)、全氟辛烷(CF3(CF2)6CF3)、1-溴代全氟辛烷(CF3(CF2)6CF2B r)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂。结果表明,Yb(OPf)3和C10F18分别是最好的催化剂和氟溶剂,以Yb(OPf)3为催化剂在C10F18中苯甲醛和乙二醇的缩合反应得率为83%。含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,氟相重复使用5次,其催化活性基本保持不变,缩合得率微降至81%。

全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相Friedel-Crafts酰化反应

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐(RE(OSO2C8F17)3,RE=Y,La^Lu),研究了该催化剂作用下氟两相Friedel-Crafts酰化反应。全氟己烷(C6F14)、全氟甲苯(C7F8)、全氟甲基环己烷(C7F14)、全氟辛烷(C8F18)、1-溴代全氟辛烷(C8F17B r)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂。考察了氟相和有机相的相比与酰化试剂种类对反应的影响。结果表明,反应具有强对位选择性酰化能力;Y(OSO2C8F17)3和C10F18分别是最好的催化剂和氟溶剂,以Y(OSO2C8F17)3为催化剂在C10F18中苯甲醚和乙酸酐的Friedel-Crafts酰化反应得率为56%,对位选择性超过99%;随着氟相和有机相相比的减小,产率升高,对位选择性降低;含有催化剂的氟相通过简单的相分离,就可回收利用,氟相重复使用5次,其催化活性减少不大。

氟两相体系研究进展

氟两相体系 (FBS)是一种新型均相催化剂固定化 (多相化 )和相分离技术 ,独特且对环境友好的性能使FBS在诸多领域显示出广泛的应用前景。本文介绍了FBS的概念、特性 ,对FBS在催化反应、有机合成、产物分离等方面的研究进展进行了综述 ,并对其应用前景作了预测。

氟双相催化合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺

用苯-二-[4-(十三氟正辛基)苯基]膦和二-(十三氟正辛基)重氮二羧酸酯作氟双相催化剂,在THF中由邻苯二甲酰亚胺和异丙醇合成N-异丙基邻苯二甲酰亚胺。反应条件为:邻苯二甲酰亚胺0.14 mmol,n(胺)∶n(醇)=1.0∶1.5,n(胺)∶n(催化剂)=1.0∶1.5,室温反应3.0 h,产率83.4%,纯度99.5%(GC分析)。

全氟辛基磺酸稀土金属盐催化氟两相Friedel-Crafts烷基化反应

制备了全氟辛基磺酸稀土金属盐[RE(OSO2C8C17)3,RE:Sc,Y,La^Lu],并研究了将其作为催化剂催化氟两相烷基化反应。全氟己烷(C6F14)、全氟甲苯(C7F8)、全氟甲基环己烷(C7F14)、全氟辛烷(C8F18)、1-溴代全氟辛烷(C8F17B r)和全氟萘烷(C10F18,顺式与反式的混合物)可作为该反应的氟溶剂。考察了带有不同配体的稀土金属催化剂对反应的影响。研究表明,Yb(OSO2C8F17)3和C10F18分别是最好的氟代催化剂和氟溶剂。以Yb(OSO2C8F17)3为催化剂在C10F18中苯甲醚和苯甲醇的烷基化反应得率为96%。含有催化剂的氟相通过简单的相分离,可回收利用。氟相重复使用5次,其催化活性降低不大。

氟双相体系中甲苯硝化反应的研究

以全氟己烯(PFH)为氟溶剂,混酸为硝化剂,在氟双相体系中对甲苯进行硝化。实验表明:在反应温度为50℃,n(甲苯)∶n(硝酸)=1∶1.05,m(全氟己烯)∶m(甲苯)=1∶1.8,反应时间为4h,甲苯的转化率达99.5%,产品硝基甲苯总质量分数为98.3%,邻对位异构体质量比为1.51,硫酸、氟溶剂很容易通过相分离而得到回收利用。

氟两相体系及其在有机合成中的应用

简要介绍了氟化学的发展历史,结合绿色化学和绿色合成技术,介绍了氟化学、全氟溶剂、氟两相体系和氟代催化剂的概念,特性,对氟两相体系在有机合成和催化反应中的应用以及研究进展作了综述。