Preliminary Study on Reducing Olefin Content of FCC Gasoline over Cracking Catalyst

Using fixed bed micro-reactor and cracking catalyst, re-cracking of fluid catalytic cracking (FCC) gasoline at lower temperature than conventional cracking condition has been studied. The results reveal that at lower temperature from 350℃-450℃ and catalyst to feed ratio of 3, the olefin content is reduced from 49% to 27%(by mass) over the catalyst whose micro-reacting activation index is 53, and the octane number is kept on high level.

FCC汽油不同馏分在P-Zn/HZSM-5上的芳构化研究

在连续固定床反应器上考察了P-Zn/HZSM-5催化剂对FCC汽油不同馏分芳构化的反应性能,探讨了原料对芳构化反应的影响。结果表明,在一定的反应条件下,P-Zn/HZSM-5催化剂对50～100℃馏分芳构化反应具有很高的活性和稳定性。在反应16 h后,液相产品中烯烃及芳烃的质量分数分别为5.23%和79.9%,得到了低烯烃、高芳烃的汽油调合产品。在50～100℃馏分芳构化反应中,液相产品中苯、甲苯和二甲苯的含量分布会发生变化。反应进行4 h后,苯、甲苯和二甲苯的含量以甲苯、二甲苯、苯的顺序递减,而反应进行20 h后,由于催化剂积炭,改变为以二甲苯、甲苯、苯的顺序递减;C9+芳烃的含量则先增加后降低。

应用“RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ”催化剂降低FCC汽油烯烃含量

南阳石蜡精细化工厂在催化裂化装置上应用"RICC-Ⅱ+GOR-Ⅱ"催化剂进行汽油降烯烃试验,试验结果表明,FCC汽油烯烃含量降低7%～15%(φ),与单纯使用GOR-Ⅱ催化剂相比,汽油产率提高5.45个百分点,汽油辛烷值损失0.5～1个单位,馏程变化很小,芳烃、烷烃略上升,汽油质量合格。RICC-Ⅱ与GOR-Ⅱ催化剂混合比例控制在2～3∶7～8较适宜。

FCC汽油在纳米HZSM-5上芳构化降烯烃反应研究

介绍了纳米HZSM-5沸石分子筛催化剂用于FCC汽油馏分(75～120)℃降烯烃芳构化的研究结果以及操作条件对反应性能的影响。结果表明,最佳的操作条件为反应温度430℃,压力0.3 MPa,液时空速1.0 h-1。对该催化剂的失活再生性能进行了研究,结果表明,失活催化剂经过一次和两次再生后,其降烯烃芳构化性能基本保持不变。

我国FCC催化剂的发展近况

阐述了国内近几年FCC催化剂在重油催化裂化、汽油降烯烃、脱硫及多产低碳烯烃方面的进展。提高抗重金属污染能力、用中孔沸石代替ZSM-5小孔沸石及大幅度提高催化剂基质的活性仍是今后研发FCC催化剂的热点。

FCC汽油降烯烃工艺及催化剂研究进展

针对国VI汽油标准大幅度降烯烃的需要及乙醇汽油对有机含氧化合物含量的严格要求,从分子炼油角度出发,按照烯烃碳数C4、C5~C6、C5~C8的顺序分别介绍并分析催化裂化(FCC)汽油降烯烃后处理技术,包括MTBE生产、烷基化、醚化、异构化/芳构化工艺发展状况、优缺点与应用局限。由于乙醇汽油的推广,MTBE生产技术与轻汽油醚化技术将面临停产的困境与改造的挑战,而烷基化、异构化/芳构化等生产高辛烷值汽油组分的技术是更具潜力的FCC汽油降烯烃技术,将得到大力发展。此外,总结常用工业催化剂及其改性研究,并简述存在问题与发展方向,提出汽油组分比例优化、MTBE装置改造等建议与展望,为FCC汽油降烯烃工艺技术路线选择提供借鉴。

催化裂化汽油叠合反应降烯烃研究

在实验室小型连续流动式固定床反应器上,以催化裂化汽油为原料,考察了所研制催化剂的降烯烃性能,探讨了工艺条件对叠合降烯烃的影响,结果表明,M-A/γ-Al2O3催化剂具有很高的活性、稳定性和选择性。在反应温度为140℃、反应压力2．0 MPa、进料空速1．0 h-1的条件下,进行了催化裂化汽油叠合降烯烃反应试验,所得产物与原料油相比,烯烃质量分数由52．98％降至33．97％,下降了19个百分点,达到国家汽油质量标准的要求,且汽油辛烷值下降不到2个单位;叠合汽油收率为73．5％同时获得收率为25．2％叠合柴油,其十六烷值为50。

LHO-1重油催化裂化催化剂的工业应用

报道了LHO-1型催化剂在中国石油锦西石化分公司和中国石化广州石化分公司的工业应用。标定结果表明，使用LHO-1型催化剂后，汽油烯烃体积分数下降约5～15个百分点，并具有较强的重油裂化性能。同时，汽油辛烷值保持不变，汽油安定性增加，诱导期显著提高。

降低催化裂化汽油烯烃含量技术进展

介绍了降低催化裂化汽油烯烃含量的途径,包括选择合适的催化裂化工艺、应用降烯烃催化剂和助剂、选择中质中间基FCC原料、对原料进行预处理以及对催化裂化汽油进行后处理等。简述了各种催化裂化工艺和降烯烃催化剂及助剂在部分FCC装置的应用效果。指出要实现油品的清洁化,应开发FCC汽油醚化工艺,建造汽油加氢、重整、异构化和烷基化装置。

催化裂化汽油降烯烃技术的研究进展

随着环保意识的加强,国家标准对汽油中的烯烃含量限制越来越严格。本文介绍了降低催化裂化汽油烯烃的反应原理,同时从优化FCC原料及工艺条件、降烯烃催化剂、FCC技术、醚化技术等方面介绍了催化裂化汽油降烯烃技术的发展状况,指出降低FCC汽油烯烃含量需要发展一整套综合技术或措施。

磷改性对氯化Ni-W/SiO_2/γ-Al_2O_3降烯烃催化剂性能的影响

采用氯化处理后的硅铝载体,通过等体积浸渍法分别制备了磷改性前后的两种N i-W/硅铝催化剂。利用FR/IR-560和Digisorb-2400物理吸附仪对两种催化剂的酸度、比表面积、孔径和孔容等进行了表征,同时利用荧光指示剂吸附法对磷改性前后催化剂降烯烃的性能进行了考察。结果表明,磷改性使催化剂的B酸中心数量增加了0.02 mmol.g-1,而B酸中心的增加有利于双分子的氢转移反应,避免反应过程中催化剂表面的积炭。在催化剂活性方面,磷改性使催化裂化汽油中的烯烃含量降低了3.06个百分点,同时提高了产品油的液体收率;从产品分布看,含磷催化剂的液体产品中异构烷烃和芳烃比例均有所提高,说明磷的加入增加了异构化和芳构化的反应活性。

降低催化裂化汽油烯烃催化剂(LBO系列)

系列降烯烃催化剂包括深度降烯烃保辛烷值的LBO-12、深度降烯烃提高汽柴油收率的LBO-16及深度降烯烃提高辛烷值的LBO-A 3个产品,可单独或复配使用,解决了国内外同类产品普遍存在的烯烃降低幅度有限、汽油辛烷值下降明显、目的产品收率降低等问题。综合不同装置的应用结果,LBO系列催化剂可有效降低汽油烯烃含量10-20个百分点,使催化汽油的烯烃含量降到35%以下,在保持汽油辛烷值和总液收的前提下,柴油和轻油收率明显增加,整体上改善了催化裂化装置的综合经济效益。我国炼油工艺尚处于完善阶段,对汽油中烯烃含量的控制,目前经济有效的方法是采用降烯烃裂化催化剂,此外非洲一些国家正大力发展炼油工业,炼厂催化装置也需要降烯烃,该系列产品将具有广泛的国内外市场需求。

催化裂化装置生产清洁汽油

独山子石化公司炼油厂催化裂化装置,从2002年3月开始进行汽油降烯烃实验,通过调整工艺条件,使用降烯烃催化剂等措施使汽油烯烃含量由56%降至38%,并找出最佳的操作条件,减少降烯烃操作对产品分布的影响。

LPC-70降烯烃催化裂化催化剂的工业应用

采用中国石油兰州化工研究中心开发的新型LPC-70降烯烃催化裂化催化剂在中国石油兰州石化公司3.0 Mt/a重油催化裂化工业装置上进行了工业应用。结果表明:催化汽油烯烃体积分数由空白标定的33%~37%降至总结标定的28%~32%;与空白标定相比,总结标定在原料劣质化和催化剂单耗降低0.07 kg/t的条件下,油浆收率下降0.35个百分点,液态烃和汽油收率分别升高0.40,4.07个百分点,柴油收率下降4.27个百分点,总液体收率升高0.20个百分点,柴汽比由0.48下降至0.36,同时液态烃中丙烯体积分数提高2.48个百分点。

三元沸石基载铂型催化裂化汽油加氢改质催化剂的制备及评价

通过浸渍法制备了混合3种沸石(HM,Hβ和HZSM-5)的Pt/HⅢ型催化裂化汽油加氢改质催化剂,同时考察了其在不同的工艺条件下对催化裂化汽油加氢改质产品分布的影响。结果表明,Pt/HⅢ型催化裂化汽油加氢改质催化剂在不同条件下均有较好的降烯烃效果,其产品的辛烷值较高。最佳使用工艺条件为:温度300℃,压力2.5 MPa,质量空速4.0 h-1,氢油体积比400。

全馏分催化裂化汽油临氢芳构化研究

程序升温还原法制备了MoP/HZSM-5催化剂,并进行了XRD表征。以催化裂化全馏分油为原料,在小型连续固定床反应装置上,考察了工艺条件对催化剂芳构化降烯烃性能的影响。结果表明,MoP/HZSM-5催化剂具有较高活性和稳定性。在反应温度380℃、压力2.0MPa、空速1.0 h^(-1)和氢油体积比400:1条件下,芳烃体积分数36.90%,烯烃体积分数26.16%,液收66.70%。

催化汽油加氢脱硫降烯烃系列催化剂工业试生产及应用

介绍了RIDOS系列催化汽油加氢脱硫降烯烃催化剂的工业试生产及首次工业应用。该系列催化剂具有较高的压碎强度、较大的孔容和较高的比表面积,产品重复性好,制备工艺可行,易于工业化生产。在燕山石化进行的首次工业应用结果表明,该系列催化剂具有高的脱硫活性、高的烯烃饱和活性以及较少的辛烷值损失。

新型催化裂化催化剂的开发及工业应用

介绍了中国石油兰州化工研究中心研发的新型催化裂化催化剂制备技术及其系列催化剂的工业应用情况。结果表明,与国产同类型催化剂相比,LHO-1型重油降烯烃催化剂可使油浆收率降低0.97个百分点,汽油烯烃体积分数降低5.1个百分点;LCC-2型多产丙烯催化剂可使丙烯收率提高1.23个百分点;LIP-100型多产异构烷烃催化剂可使丙烯收率提高1.26个百分点,汽油研究法辛烷值提高1.7个单位。

催化裂化汽油选择性加氢脱硫改质组合技术的工业应用

介绍了催化裂化(FCC)汽油加氢脱硫改质组合技术(M-PHG)的工艺流程、工艺特点及其配套催化剂,对PHG技术和M-PHG技术进行了中试对比评价,并在40万t/a FCC汽油加氢装置上进行了工业标定和稳定运行。结果表明:针对高烯烃FCC汽油原料,在中试条件下,PHG技术和M-PHG技术对原料的脱硫率分别为97.3%,97.0%,烯烃体积分数分别降低9.4,16.9个百分点,研究法辛烷值(RON)分别损失2.5,1.8个单位,M-PHG技术使芳烃体积分数增加3.5个百分点;在标定操作条件下,采用M-PHG技术处理后,烯烃体积分数下降15.2个百分点,芳烃体积分数增加2.8个百分点,RON损失1.2个单位,脱硫率、液体收率分别为96.0%,99.1%;实际生产中,含硫量为419.0μg/g的FCC汽油原料经M-PHG技术处理后,轻、重汽油产品含硫量分别为10.7,12.6μg/g,均不大于15μg/g,与轻汽油醚化产品调和后辛烷值损失小于1.5个单位。

LBO-A高辛烷值型降烯烃助剂的开发及应用

中国石油兰州石化分公司研究院和催化剂厂开发了新型高辛烷值型降烯烃助剂LBO-A,在中国石油哈尔滨石化分公司、兰州石化分公司进行了工业应用。数据表明,在降烯烃催化剂中加入该助剂可降低催化裂化汽油烯烃含量3-5个体积百分点,汽油辛烷值增加,产品分布变化不大,降烯烃催化剂的综合反应性能有所改善。