柴油加氢装置FHUDS-7/8催化剂体系工业应用总结

中国石油化工股份有限公司广州分公司2.0 Mt/a柴油加氢装置于2018年7月完成了FHUDS-8和FHUDS-7催化剂装填及预硫化,一次开车成功。2018年9月后装置处理量逐渐稳定,维持在210~230 t/h,主要加工硫质量分数为0.7%~1.4%的高硫直馏柴油,在较高的体积空速和相对缓和的条件下可稳定生产硫质量分数小于10μg/g的国Ⅵ精制柴油调合组分。2019年10月开始向原料中掺炼10%的焦化柴油,控制精制柴油硫质量分数小于6μg/g,装置的入口和出口温度略有提高。结果表明:通过模拟装置入口和出口温度的变化曲线,以装置的出口温度计算装置的提温速率,得到装置反应提温速率平均约0.9℃/月,FHUDS-8和FHUDS-7柴油加氢精制催化剂体系具有良好的加氢脱硫性能,可以长周期稳定处理高硫直馏柴油或掺兑二次加工油的混合油,具有良好的活性和稳定性。

FHUDS-7柴油加氢催化剂开发及工业应用

介绍了FHUDS-7柴油加氢催化剂开发及工业应用情况。与国外同类型催化剂相比,FHUDS-7催化剂的总酸量和中强酸酸量较小,中强酸酸量降低了30%,但Br nsted(B)酸酸量增加了2.3倍,B酸/Lewis(L)酸增加了3.1倍。FHUDS-7催化剂进行了3500 h稳定性试验,在满足精制柴油硫质量分数小于10μg/g的条件下,催化剂脱硫活性无明显降低,平均反应温度仅提高3℃,提温速率为0.6℃/月,FHUDS-7催化剂体现了良好的活性和稳定性。工业应用结果表明:该催化剂体系可以在高空速条件下加工直馏柴油或二次加工混合油,满足生产国Ⅵ标准的超低硫柴油要求。催化剂的失活速率为0.6~0.7℃/月,是国外催化剂失活速率的一半,可以有效延长装置运行周期。该催化剂体系体现了优异的超深度加氢脱硫活性和稳定性,是长周期生产国Ⅵ标准柴油的理想催化剂。

FHUDS-8/FHUDS-7催化剂级配体系在柴油加氢装置的工业应用

广州石化针对200万t·a-1柴油加氢装置加工原料硫含量高,体积空速大等问题,选用了大连石油化工研究院开发的FHUDS-8/FHUDS-7催化剂体系。加工硫质量分数0.93%~1.04%的高硫直馏柴油,在催化剂体积空速1.73~1.91h-1和比较缓和的工艺条件下,可连续生产硫质量分数不大于10μg·g-1的国Ⅵ柴油。加工硫质量分数1.26%的直馏柴油和焦化柴油的混合油,在较为缓和的条件下,精制柴油硫质量分数为4.1μg·g-1。通过模拟反应器入口和出口温度的变化曲线,装置在平均负荷94%条件下,装置反应提温速率平均约0.9℃/月。工业应用结果表明,FHUDS-8/FHUDS-7催化剂体系具有良好的加氢脱硫性能、原料适应性以及活性稳定性。

柴油加氢装置FHUDS-10催化剂工业应用

为了逐渐实现五年一检修的目标,中国石油化工股份有限公司金陵分公司3.0 Mt/a柴油加氢装置采用新型高活性、高稳定性FHUDS-10催化剂,从总流程角度优化装置进料量和反应器入口温度,以满足精制柴油质量和产量的需求。装置运行6个月后,对装置进行了标定。标定结果显示:原料的催化裂化柴油加工比例为17.60%,终馏点366℃,氮质量分数158μg/g,硫质量分数1.10%;精制柴油的密度0.8458 g/cm^(3),硫质量分数5.8μg/g,氮质量分数0.5μg/g,完全满足国Ⅵ柴油的质量标准。装置已经稳定运行超过1 a,通过优化操作条件,反应器入口温度仍可降至较低温度,充分体现了FHUDS-10催化剂具有良好的活性和稳定性。

柴油加氢装置长周期运行影响因素及应用

针对柴油质量升级及延长装置运行周期的需要,掌握相应的国Ⅵ柴油影响因素,保证炼油企业实现“安、稳、平、满、优”的长周期运行,具有十分重要的现实意义。高桥石化300万t·a^(-1)柴油加氢装置采用新型高活性稳定性FHUDS-10、FHUDS-7催化剂,从原料入手优化装置操作,来满足国Ⅵ柴油质量标准和产量的需求。装置稳定运行一年的结果表明,反应器入口及平均反应温度平稳,充分体现了原料优化以及催化剂良好的活性和稳定性对装置长周期运行的重要性。

低压柴油加氢装置催化剂级配技术的工业应用

中国石油化工股份有限公司镇海炼化分公司Ⅳ套柴油加氢精制装置采用中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(FRIPP)开发的催化剂级配技术及其配套FHUDS-8/FHUDS-7催化剂、FHRS-2捕硅剂和FBN系列保护剂。装置生产标定和高负荷运行9个月的工业应用表明,在反应进料量353 t/h、体积空速1.22 h^-1、氢油体积比310、反应器入口压力6.18 MPa、氢分压5.30 MPa、反应器入口温度338℃、床层平均温度365℃,能够稳定生产硫质量分数低于8μg/g的国Ⅴ标准精制柴油。FRIPP推荐的催化剂体系具有活性较高和稳定性较好的特点,在高负荷连续运行初期催化剂失活速率仅为0.7℃/月,氢耗低,较好地满足了低压加氢装置生产超低硫柴油的需要,经济效益明显。