流动注射-化学发光法定量测定同一水域中的腐殖酸

采用流动注射-化学发光(FI-CL)这一灵敏的检测方法,通过条件实验与参数优化,优选了测定环境中痕量多羟基酚类化合物的发光体系,通过考察天然水体中的腐殖酸对化学发光-多羟基酚测定体系的影响,为来自于水及土壤中的实际样品中腐殖酸的检测提供了参考,建立了同一区域水体中腐殖酸的化学发光定量测定方法。所得线性回归方程y=70·36x+540·1,相关系数r=0·9954,线性范围为3～15mg·L-1,检测限为0·749mg·L-1,HA浓度为6mg·L-1时的相对标准偏差(RSD)为1·08%。

偏最小二乘法结合流动注射化学发光法同时测定芦丁和维生素C

在碱性条件下,芦丁和维生素C对鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系具有显著的抑制作用,但两者峰值出现的时间存在明显差异。基于这一特点,本文将偏最小二乘法与流动注射化学发光法结合,建立了偏最小二乘法-流动注射化学发光同时检测芦丁和维生素C的新方法。在优化实验条件下,发光强度ΔI与芦丁浓度和维生素C质量浓度在0.02～0.6 mg·L-1和0.1～20 mg·L-1范围内呈线性关系,检出限分别为4.5μg·mL-1和8.9ng·mL-1(信噪比为3)。经实际测定复方芦丁片和人体尿液中芦丁和维生素C的含量表明,该方法具有灵敏度高、分析速度快及操作简便等优点,适合用于药品及生物样品等复杂样品中芦丁和维生素C的测定。

流动注射-化学发光分析法的发展

对流动注射-化学发光分析法的发展作了评述,特别叙述了在此领域中的研究工作的进展,对此方法的基本原理也作了简要介绍(引用文献67篇)。

分子印迹固相萃取-化学发光法测定蔬菜中的马来酰肼

马来酰肼对高良姜素-高锰酸钾-多聚磷酸体系的化学发光具有增敏作用,据此结合分子印迹固相萃取技术建立测定蔬菜中马来酰肼含量的流动注射-化学发光分析方法。以马来酰肼为模板分子,甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,偶氮二异丁腈为引发剂,用热聚合法合成了马来酰肼分子印迹聚合物,并以此分子印迹聚合物作为固相萃取填料制成固相萃取柱,对样品进行固相萃取后进行发光检测。在最优条件下,相对化学发光强度与马来酰肼的质量浓度在5.0×10-5～3.0×10-2mg/mL范围内呈良好的线性关系,检出限2.6×10-5mg/mL(3σ),相对标准偏差2.7%(1.0×10-3mg/mL马来酰肼,n=10)。将该法应用于马铃薯、洋葱及大蒜中马来酰肼含量的测定,加标回收率在95.2%～111.7%之间,相对标准偏差分别为1.8%、2.4%和2.1%。

化学发光法测定巯嘌呤的含量

在流动注射系统中，利用巯嘌呤在碱性Luminol-K3Fe（CN）4化学发光体系中发光信号强的特点，建立了一种测定巯嘌呤的新方法。在优化条件下，方法的线性范围是1．02×10^-7～1．02×10^-9mol·L^-1，回归方程是y=36．315c＋140．72（Y是相对发光强度，c是巯嘌呤浓度与10^-8mol·L^-1的乘积），相关系数是0．9982，检出限（S／N=3）是6．33X10^-10mol·L^-1，RSD为3．54％（ci=2．0X10^-9mol·L^-1，n=12）。该法用于合成样品的测定，简便、灵敏、快速，结果令人满意。文章简要地探讨了巯嘌呤在碱性Luminol-K3Fe（CN）6化学发光体系中的化学发光机理：在反应过程中，产生大量的过氧自由基和羟基自由基，自由基与鲁米诺反应，形成激发态的鲁米诺分子，鲁米诺分子由激发态回到基态产生化学发光现象。

流动注射-化学发光方法测定盐酸萘甲唑林和盐酸氧甲唑林

H2SO4酸性条件下，甲醛对KMnO4-盐酸萘甲唑林（盐酸氧甲唑林）化学发光体系有较强的增敏作用，且强度与药物浓度呈良好的线性关系。据此，建立了采用KMnO4-甲醛体系测定制剂中盐酸萘甲唑林（盐酸氧甲唑林）的流动注射．化学发光分析法。在优化的实验条件下，盐酸萘甲唑林在1．0×10^-8～7．0^10^-6g／mL范围内呈良好的线性关系，检出限为8．69×10^-9g／mL；盐酸氧甲唑林在5．0×10^-8～1．0×10^-5范围内呈线性关系，检出限为3．47×10^-8g／mL。对浓度为1．0×10^-6g／mL的盐酸萘甲唑林和盐酸氧甲唑林分别进行的11次平行测定，RSD分别为4．0％和4．1％。

鸡屎藤抗氧化活性成分的提取及其对羟基自由基的抑制率

取一定量经烘干和粉碎的鸡屎藤样品,用乙醇-水混合液超声提取其中的抗氧化活性成分,所得萃取液引入化学发光流动注射分析仪的反应管路中,使与由Cu2+、抗坏血酸与过氧化氢反应体系所产生的羟基自由基反应。根据过氧化氢与鲁米诺反应的化学发光强度的变化值ΔI间接测得抗氧化活性成分对羟基自由基的抑制率。对抗氧化活性成分的萃取条件以及化学发光反应体系的条件均做了系统试验并预以最优化。

流动注射化学发光法测定槐米中槲皮素

在碱性溶液中槲皮素对过氧化氢氧化鲁米诺而产生的化学发光(CL)具有很强的抑制作用,且其CL强度的减弱程度与槲皮素浓度之间在一定的范围内呈线性关系。据此,并结合应用流动注射(FI)技术,提出了FI-CL测定槐米中槲皮素含量的方法。反应体系中所用试剂的最佳浓度为:①cH2O2=0.2mol.L-1;②c鲁米诺=8.5×10-4mol.L-1;③cNaOH=0.01mol.L-1。对槲皮素测定的线性范围为2.65×10-6～5.31×10-4mol.L-1之间,其检出限(3s/k)为9.26×10-7mol.L-1。用4×10-4mol.L-1槲皮素标准溶液进行精密度试验,测得相对标准偏差(n=11)为3.0%。分析试样时,先从槐米在pH 8～9的碱性溶液中提取芦丁,然后在微酸性(pH 5)溶液中使芦丁水解得到槲皮素粗品。将此粗品经反复重结晶得到槲皮素纯品,溶于乙醇(40+60)溶液中制成溶液,用于FI-CL分析。

基于分子印迹-流动注射化学发光传感器测定香草醛

以香草醛为模板分子,二氧化硅为载体,α-甲基丙烯酸为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂合成了香草醛分子印迹聚合物(VanMIP)。以此为识别元件,结合Luminol-K_(3)Fe(CN)_(6)化学发光体系制成传感器,对香草醛进行检测。在优化条件下,香草醛浓度在0.4~14 nmol/L范围内与化学发光强度具有良好的线性关系,相关系数为0.9989,检出限(LOD)低至0.16 nmol/L。对6.0 nmol/L的香草醛溶液连续测定11次,其相对标准偏差(RSD)为0.9%。通过对化学发光光谱、紫外-可见吸收光谱和电子自旋光谱的研究,提出了化学发光的可能机理。