基于CPMG和FID核磁共振实验的页岩有机质定量评价方法

中国陆相页岩油中未转化的有机质占比高,有机质的定量评价对于页岩油勘探开发至关重要。核磁共振是一种快速、无损的探测技术,已广泛用于油气勘探开发领域。然而现有Carr-Purcell-Meiboom-Gill(CPMG)采集模式受仪器最短回波间隔的限制,难以有效探测有机质等超短弛豫组分信号。引入了自由感应衰减(Free-Induction-Decay,FID)采集模式,通过数值模拟和实验测量比较了CPMG与FID采集模式在页岩有机质评价方面的差异,提出了一种基于CPMG和FID的页岩有机质定量评价方法。研究表明,有效信号的起始采集时间对页岩有机质评价至关重要,核磁共振仪器死区时间为17μs,采集时间步长为1μs的FID测量能够提供页岩有机质和流体组分含量,而回波间隔为0.6 ms的CPMG测量只能够提供流体组分含量。这两种测量结果的差值与总有机碳含量(TOC)、裂解烃含量(S_2和(S_(2-1)+S_(2-2)))等多项地球化学特征参数之间具有强相关性,其中,与TOC和(S_(2-1)+S_(2-2))的决定系数分别高达0.910和0.837,证明该方法可以用于有机质的定量评价。

气提/FID法检测石化企业冷却水中VOCs

冷却水塔VOCs逸散管控在石化行业VOCs深度减排工作中占有重要地位,水中VOCs定量检测尤显重要。文章以某地区3家石化企业为研究对象,采用气提/FID法对4座冷却水塔进行VOCs定量检测研究,将检测结果与传统GC/MS法进行对比,以期指导水中VOCs定量检测工作。研究结果表明,石化企业冷却水中VOCs浓度为11.9~22.8μg/L(以甲烷计),主要含有丙酮、氯仿、异丙醇及苯乙烯等组分;气提/FID法更有利于低沸点VOCs组分的检测,对于水中溶解度较高和吹除效率不佳的醇类、酸类等VOCs化合物检测结果可能偏低。

^(3)He极化系统中FID NMR线圈的优化分析及实验验证

超极化^(3)He气体在中子极化、基础物理和诊断医学等领域广泛应用.测量其极化率对于^(3)He极化系统至关重要.通常使用自由感应衰减核磁共振(FID NMR)线圈来检测^(3)He原子的FID信号.线圈的测量信噪比与直径、匝数、以及其与气室的相对位置等因素相关.关于FID NMR线圈的优化分析,目前仅有少量的文献提及且缺乏详细的实验验证.本文通过对FID信号和线圈噪声的理论分析,建立了线圈测量信噪比模型,并且在基于亚稳态交换光泵(Metastability-Exchange Optical Pumping,MEOP)极化技术的^(3)He极化系统中对FID NMR线圈进行了实验验证.实验结果显示,在半径和高度均为r_(cell)的柱形气室中,线圈的测量信噪比在半径为r_(cell)/2时达到最优值,此结论与理论分析结果相符.该信噪比模型的相对误差不超过10%,证明了理论模型的有效性.这些研究结果对于优化设计^(3)He极化系统具有重要的指导意义.

GC-MS/FID双柱测定环境空气中57种臭氧前体物

建立了GC-MS/FID双柱同时测定环境空气中57种臭氧前体物的分析方法。实验结果表明:在0.5~10 nmol/mol范围内,57种臭氧前体物相关线性系数均大于0.999,5种低碳类(C_(2)~C_(3))目标化合物方法检出限为0.05~0.15 nmol/mol,其他52种目标化合物的平均相对响应因子均小于10%,方法检出限为0.02~0.16 nmol/mol,加标回收率在91.3%~103.9%之间,相对标准偏差(RSD,n=6)为0.3%~7.2%之间,实际样品分析结果表明,本方法适用于环境空气中57种臭氧前体物的测定和应用。

预浓缩-GC-MS/FID同时测定环境空气中104种挥发性有机物

建立了预浓缩-GC-MS/FID双检测器同时测定环境空气中104种挥发性有机物(VOCs)的分析方法。利用中心切割,将C2~C3低沸点组分与其他组分切割到不同极性色谱柱分离,分别用FID和MS检测,提高了低碳组分的分析灵敏度。方法线性良好,相关系数均大于0.99,检出限为0.01×10^(-9)~0.12×10^(-9),RSD为0.5%~15.6%,加标回收率为83.4%~106%。

采用ATD-GC-FID测试内墙面漆TVOC释放量的研究与探讨

建立了一种环境测试舱模拟现实环境,采用ATD-GC-FID测试内墙面漆TVOC释放量。通过综合国内现行标准及设计对比实验优化了载荷比、吸附管类型、空气交换率、释放周期等关键实验条件。最终确定最优载荷比为1.50 m^(2)/m^(3),样品板尺寸为300 mm×300 mm,涂覆量为(22.5±0.2)g,样品在空气交换率为0.5次/h的条件下放置24 h后,采用T-C复合管进行采样,采样环境温度26℃。实验结果表明,各组分在0~2μg线性范围内,各组分线性回归方程的相关系数R2为0.9973~0.9999,方法检出限为0.8~3.5μg/m^(3),加标量为0.4、0.8、1.2μg的回收率为91.3%~108.4%。

Validation of a Method for Characterization of Ethanol in Water by HS-GC-FID to Serve the Traceability of Halal Measurements

The determination of the ethanol content in food products is of fundamental importance for HALAL certification. In this work, an analytical method for the determination of ethanol in water by headspace gas chromatography with flame ionization detector (HS-GC-FID) has been developed and validated for the use in characterization of ethanol reference materials. The validation study was carried out in the linear calibration range 100 - 1500 mg/kg using the NIST SRM 2900, nominal 95.6%. The studied performance characteristics of the method were the limit of detection, LOD, the limit of quantification LOQ, selectivity, linearity, precision, recovery and bias. The validation results showed that the method is selective, precise, accurate and free from any significant bias. The LOD and LOQ were 1.27 and 3.86 mg/kg respectively and the estimated expanded uncertainty was 2% indicating that the method is fit for the purpose of certification of ethanol in water reference materials.

GC-FID法同步测定人含服速效救心丸后血中冰片、川芎嗪含量

目的 探讨建立健康志愿者含服速效救心丸后吸收入血浆成分的药动学的研究方法 ,为临床治疗药物监测及证治药动学假说的研究提供实验依据。方法 建立 GC-FID测定健康志愿者血浆中冰片、川芎嗪含量的方法 ,不同时间点取健康志愿者含服速效救心丸后的血浆并分别测定其冰片、川芎嗪浓度 ,经 3 P97软件处理数据得其药动学参数。结果 健康人血浆中线性范围为 2 0～ 42 0 ng/m L ,线性关系良好 ,健康人含服速效救心丸后血浆中体内药时过程符合开放性一室模型 ,吸收、分布、排泄较为迅速。结论 所建立的 GC-FID测定法灵敏、可靠 ,可较好地用于冰片。

改进GC/FID法连续观测大气中CO浓度

改进装配有氢火焰离子化检测器(即FID)的气相色谱仪(GC),可连续监测大气中痕量气体CO浓度。本系统采用单阀双柱反吹进样技术,优选前置柱能更有效地剔除杂质,提高了分析柱效率,保持色谱基线平稳,提高分辨率和定量分析的准确率。优化后的气路设计与色谱柱的改进,使GC/FID对CO的最低检出限达到10×10-9、精密度误差小于2%,准确度在±2%之内。将气相色谱与动态气体稀释仪耦合使系统能够自动进行工作曲线校准,系统自动采样、分析和标定,无需人员职守。对北京大气CO连续观测结果表明,北京大气CO浓度变化受气象要素与排放源双重控制。

TLC/FID分析原油SARA组成方法研究

以渤海原油为研究对象,建立原油棒状薄层色谱/氢火焰离子化检测器(TLC/FID)族组分分析方法,对原油的四个族组分(饱和烃、芳烃、胶质、沥青,SARA)进行了分析,并对其影响因素展开次数、点样量、展开剂的干燥方式进行了优化,在优化所得条件下,方法的精密度RSD值为3.54%,方法重现性RSD值为3.23%。与文献报道方法相比,本文建立的方法,可将原油中的胶质和沥青两个组分分开,更能全面反应原油的族组成成分,具有分析速度快、有机溶剂用量少、操作简单等特点。最后将建立的方法应用到不同来源的原油中,结果令人满意。

TLC/FID方法测定催化裂化原料油的烃族组成

测定了不同来源、不同种类的催化裂化原料油的薄层色谱图 ,提取了谱图特征变量 ,以偏最小二乘方法为数学工具 ,通过经典柱色谱法取得基础数据 ,建立催化裂化原料油的薄层色谱 -烃族组成模型。采用该模型预测待测样品的烃族组成 ,并与经典柱色谱法的测定结果相比 ,饱和烃质量分数、芳烃质量分数和胶质质量分数的相关系数分别为 0 .96 14、0 .935 9和 0 .96 36。对子分析进行t检验的结果表明 ,本文建立的方法与经典柱色谱法的测定结果相一致。另外 ,薄层色谱法具有分析速度快。

FID/TCD并联气相色谱法测定天然气水合物的气体组成

建立了一种氢火焰离子化检测器(FID)与热导检测器(TCD)并联检测的气相色谱分析技术。该方法一次进样,即可实现天然气水合物中C1～C6、CO2、H2S、O2+N2 16种气体成分的同时测定。实验优化了色谱柱、升温程序、柱流速、进样口温度、检测器温度、TCD参考气和尾吹气流速等仪器分析参数。在优化条件下,16种气体分子在实验浓度范围内线性关系良好,r2为0.999 03～0.999 98,方法检出限为0.000 3～0.046 mol/mol,相对标准偏差(n=6)为1.6%～5.0%。对祁连山冻土区、南海神狐海域、人工合成水合物样品的分析表明,该方法简便实用、灵敏可靠,可满足天然气水合物气体组成的分析要求。

基于小波变换的核磁共振FID信号的去噪方法研究

以医用核磁共振自由感应衰减(FID)信号的去噪处理为研究目标,基于小波变换技术,分析了有效信号和噪声的小波变换特性,针对三种去噪方法——模极大值、阈值收缩和平移不变,提出了改进方案,并以阈值收缩去噪方法为例,对临床获取的神经胶质瘤病例的大量数据样本进行了去噪、分析实验,探讨了适用于本类FID信号去噪处理的小波基函数、分解参数、分解层次和阈值策略的选取方法,通过实验建立了最优选取方案。实验结果有效地验证了新方案良好的去噪性能。本研究对于医用磁共振数据的高效处理具有很好的参考价值。

毛细管GC/FID法测定空气中甲硫醇实验研究

研究了空气中甲硫醇（ＣＨ３ＳＨ）的采样、液氮冷冻浓缩、热解吸和毛细管柱ＧＣ／ＦＩＤ的色谱分离分析方法．在选定条件下，线性范围为０．２－２００μｇ，检测下限约０．２μｇ．回收率为９２．６％，重复实验变异系数３．２％，可以满足空气中ＣＨ３ＳＨ的测定．应用于某城市污水厂及污水沟周围空气中甲硫醇的测定，并以ＣＨ３ＳＨ为代表计算了空气的恶臭度，其分布规律可以得到合理的解释。

吹脱捕集GC/FID法测定海河水中挥发性有机物

采用吹脱捕集GC/FID法对海河干流水中挥发性有机物进行定性、定量分析。共检测出 39种挥发性有机物 ,不同化合物的回收率为 84 2 %～ 143 2 % ,相对偏差为 1 5 %～ 9 6 %。当水样体积为 2 5mL时 ,方法检测限为 0 0 0 1μg/L～ 0 4μg/L。

GC-FID法测定食品级瓶盖垫圈中五种邻苯二甲酸酯类增塑剂的含量

采用气相色谱氢火焰离子化检测(GC-FID)方法对市场销售的四种食品包装瓶盖塑料垫圈中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)、邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)五种增塑剂的含量进行了测定。该方法线性关系良好,五种化合物的相关系数为0.998 1～0.999 8,检出限为0.9～2.9μg/mL。通过实验选取了测定五种邻苯二甲酸酯的最佳提取条件:采用甲苯为提取剂,索氏提取时间为5 h。五种化合物的回收率为86.9%～103.1%,相对标准偏差(RSD)为3.75%。结果表明,酒精饮料、罐头瓶盖垫圈中含有增塑剂DEHP,含量分别为23.3%和35.5%,其余两种瓶盖垫圈中未检出这五种增塑剂。

固相萃取结合GC－FID和GC－MS快速分析血浆中巴比妥类药物

报道了用Ｘ－５树脂固相萃取分离纯化、ＧＣ－ＦＩＤ和ＧＣ－ＭＳ定量和定性分析血浆中巴比妥类药物的方法，含药物的血浆可直接用萃柱处理，操作简单方便，用甲醇－乙酸乙酯作为洗脱剂，不同药物的相对回收率为９５～１０５．４％，ＲＳＤ为３．４６～６．４１％。检测灵敏度及线性范围适合血药浓度的监测及中毒急救分析的需要。

SPE-GC-FID法检测食品包装纸中的矿物油

建立了食品包装纸中矿物油的固相萃取_气相色谱分析方法。以正己烷：乙醇（v／v，1：1）为提取溶剂，对浸泡法、超声波和微波辅助提取三种提取方法进行比较和优化，提取液经硝酸银硅胶柱分离纯化，采用气相色谱法对食品纸包装材料中的矿物油进行定量。结果表明：采用超声波辅助提取法，提取时间20min，提取次数2次，温度30℃，料液比（w：v）1：10效果最好。石蜡油在20-500mg]I∥L的浓度范围内，线性良好，相关系数为0．9996，方法的检出限和定量限分别为2．57mg／L和7．79mg／L，加标回收率为79．0％-86．5％，相对标准偏差（RSD）小于5．0％，日内和日问精密度（RSD）均小于3．0％。应用此方法对六类食品包装纸中的矿物油进行检测，饼干外包装纸的矿物油含量最高，测定的矿物油舍量在160．8～6104．9me／kg之间。该方法灵敏，定量准确，操作简单，可用于食品包装纸中矿物油的检测。

固相萃取GC－FID和GC－MS分析血浆中碱性药物

报道了用Ｘ－５固相萃取分离、毛细管ＧＣ－ＦＩＤ和ＧＣ－ＭＳ定性定量分析人血浆中３４种碱性药物的方法。在优化的提取条件下，大部分药物的最低检测浓度在０．５～２．０μｇ·ｍｌ－１之间，线性范围、定量精密度等满足临床中毒分析的要求。

基于4倍频采样的数字正交FID信号检测技术

提出了基于4倍Lamor频率采样的数字正交锁相放大技术提取包络信号,该技术是根据开关型正交矢量锁定放大器的基本原理和三角函数的特征,通过4倍Lamor频率采样和数字叠加的方法,实现了信号正交与低通滤波功能。该数字正交方法较模拟正交法的优点是能够提高信号的信噪比,且电路设计简单。利用该法所设计的地面核磁共振找水仪采集系统在探寻地下水源中已得到验证与应用,在叠加次数仅为NUMIS系统1/2时,其信噪比至少提高0.5倍。该方法提高了仪器的工作效率和对信号参数的提取精度。