两步水热法制备纳米花状Ni_(3)Fe/Ni_(3)S_(2)高效电催化剂促进碱性电解水析氧反应

分别以Fe(NO_(3))_(3)·9H_(2)O和Na_(2)S·9H_(2)O作为Fe源和S源,用镍网(nickle mesh,NM)作为Ni源与支撑基底,采用两步水热法合成Ni_(3)Fe/Ni_(3)S_(2)析氧催化剂,通过X射线衍射、X射线光电子能谱、扫描电镜和透射电镜分析催化剂的显微组织与形貌,用电化学工作站进行电化学性能测试。结果表明:两步水热法合成的Ni_(3)Fe/Ni_(3)S_(2)催化剂为丰富立体的纳米花形貌,这种形貌可提升催化剂的空间利用率。Ni_(3)S_(2)暴露出高折射率的{210}晶面,与Ni_(3)Fe的(111)晶面产生协同效应,从而提升了催化活性。在1 mol/L的KOH溶液(25℃)中,10 mA/cm^(2)电流密度下Ni_(3)Fe/Ni_(3)S_(2)/NM的析氧过电位为229 mV,在5.35 mol/L的KOH溶液(80℃)中,600 mA/cm^(2)电流密度下的过电位为335 mV,且经6000圈循环伏安法循环后,过电位衰减率仅为2.39%,说明该催化剂具有良好的析氧性能和稳定性。

核壳型载体负载铁系催化剂的合成与表征

采用乳液聚合法原位合成以无机物SiO2为核、苯乙烯-丙烯酰胺共聚物(PSAm)为有机/无机壳的核壳粒子,并负载Fe(Ⅱ)后过渡金属催化剂,并考察了PSAm/SiO2核壳载体制备过程中搅拌速率、乳化剂用量等对反应的影响,采用扫描电镜(SEM)、偏关显微镜(PLM)、红外光谱(FTIR)等分析方法对PSAm/SiO2核壳载体进行了表征.

过渡金属离子调变对光催化氧化反应的影响

本文考察过渡金属离子对ＴｉＯ２光催化活性的影响，并对过渡金属离子对光催化剂ＴｉＯ２的调变作用机理进行了初步探讨。结果表明，加入Ｃｕ（Ⅱ）可以大大提高ＴｉＯ２的催化活性，反应７５ｍｉｎ，可使活性艳蓝Ｘ－ＢＲ的ＣＯＤｃｒ的去除率达７５％以上，对于活性艳红Ｘ－３Ｂ和活性艳黄Ｘ－６Ｇ的ＣＯＤｃｒ的去除率达到９０％以上。过渡金属离子的调变作用是由于低价的金属离子与Ｈ２Ｏ２作用生成·ＯＨ自由基所致。

新型双核FI/α-二亚胺镍(Ⅱ)催化体系制备聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物

合成了新型双核苯氧基亚胺锆催化剂(Cat B),并与α-二亚胺镍(Ⅱ)催化剂(CatA)构成催化体系,在助催化剂甲基烷氧铝(MAO)及链穿梭剂二乙基锌(ZnEt_2)作用下催化乙烯与1-辛烯共聚,制备了聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物.采用差示扫描量热法(DSC)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)及碳核磁共振波谱(13C NMR)等方法对聚乙烯-b-聚(乙烯/1-辛烯)嵌段共聚物进行表征.结果表明,在甲苯作溶剂的1.0 MPa和50℃条件下,MAO和金属活性中心的摩尔比为300∶1;1-辛烯加入量为0.58 mol/L时,CatB/CatA/ZnEt_2催化体系制备的产物中1-辛烯插入率为4.9%,DSC出现双峰,"软段"部分在聚合物链段中分布较为集中.

新型的α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物的合成及催化乙烯聚合研究

设计并合成了一种新型的含有大体积基团phenyl的α-二亚胺配体1a及其Ni(Ⅱ)配合物1b,采用NMR谱、XPS对其进行了表征。研究了聚合条件如Al/Ni摩尔比、聚合反应温度及配体结构等因素对催化剂活性的影响。在反应温度为5℃,Al/Ni摩尔比为800时,该催化体系催化乙烯聚合的活性最高,可达5.57×106g PE/(molNi·h·bar),所得聚乙烯具有较高的支化度,最高可达136 branches/1000C。采用1H NMR、DSC、GPC、TG分别对聚合物进行了表征。

带有大位阻基团α-二亚胺镍配合物催化降冰片烯聚合

选用2,6-二(二苯甲基)-4-甲基苯胺与苊醌、(DME)Ni Br2合成了一种带有大位阻基团的α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物[Ar N=C(Nap)-C(Nap)=NAr]Ni Br2(Ar=2,6-Dibenzhydryl-4-methyl,Nap=1,8-napthdiyl).以该配合物作为主催化剂,以MAO(甲基铝氧烷)为助催化剂,催化降冰片烯聚合,对所得的聚降冰片烯进行TG、1HNMR和FTIR表征.结果表明:聚合物的热稳定性较好,聚合方式为加成聚合;随着铝镍摩尔比和温度升高,配合物的催化活性呈上升趋势;当铝镍摩尔比为1 500∶1、反应温度为70℃时,该Ni(Ⅱ)配合物的催化效果最好,对降冰片烯的催化活性为133 kg/(mol·h).

稀土与过渡金属改性TiO_2光催化降解甲基橙研究

采用溶胶-凝胶法制备稀土La和过渡金属Fe掺杂改性的Ti O2光催化剂用于降解甲基橙染料溶液,并借助X射线衍射(XRD)仪、X射线光电子能谱(XPS)以及固体光致发光光谱(PL)等测试技术对催化剂进行表征,研究La和Fe掺杂对Ti O2催化剂结构和光催化性能的影响规律。结果表明,掺杂稀土元素La、过渡金属Fe可有效降低Ti O2光催化剂的晶粒尺寸,提高锐钛矿相的含量,催化剂中均匀分散的镧物种、铁物种会增加Ti O2催化剂表面氧空位和缺陷浓度,Fe、La掺杂后Ti O2光催化剂对甲基橙的降解率分别提高约16%和约22%,且稀土La改性催化剂显示较好的循环稳定性。

含能快递

慕尼黑大学报道了一系列N-硝基甲基唑类高能配位化合物起爆药利用过渡金属以及高能配体相结合制备高能配位化合物(ECCs)是绿色起爆药研究的重要方向。慕尼黑大学研究人员设计合成了两种含N-硝基甲基唑类含能配体,1-(硝基甲基)-5H-四唑(1-NMT)和2-(硝基甲基)-5H-四唑(2-NMT)。利用这类配体与Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配位合成了六种ECCs。其中化合物[Cu(1-NMT)_(2)(NO_(3))_(2)]拥有最高的理论爆速(8082 m·s^(-1))和理论密度(1.97 g·cm^(-3)),且摩擦感度最低(80 N)。化合物[Cu(1-NMT)_(2)(ClO4)_(2)]和化合物[Fe(1-NMT)_(2)(ClO4)-(2)]在51 mJ的激光下能从燃烧转爆轰,可用作激光起爆药。所有化合物在热针测试中均表现出爆炸特性。

手性催化剂自负载研究取得新进展

中科院上海有机所金属有机化学国家重点实验室研究人员在其之前工作基础上，采用同时含二三联吡啶（tpy）和手性单磷配体MonoPhos结构单元的桥联配体，巧妙地通过与亚铁盐和铑盐选择性自组装，得到一系列含双金属Fe（Ⅱ）、Rh（Ⅰ）的手性配位聚合物催化剂。

高活性α-二亚胺基Ni(Ⅱ)配合物的合成、表征及其催化乙烯聚合研究

设计并合成了一种新型的含有强供电子、大体积基团tert-butyl的α-二亚胺配体1及其Ni(Ⅱ)配合物2,并利用1H NMR,13C NMR,元素分析,FT-IR,XPS对其进行了表征.配合物2/氯化二乙基铝(DEAC)组成的催化体系催化乙烯聚合显示了非常高的活性,最高可达3.15×108 g PE/(mol·Ni·h·MPa).所得聚乙烯的支化度也较高,最高可达131 branches/1000C.并研究了聚合条件如聚合反应温度、Al/Ni物质的量比、反应时间等因素对催化剂活性的影响.在反应温度为5℃,Al/Ni物质的量比为600时,该催化体系催化乙烯聚合活性最高.采用1H NMR,GPC,DSC,TG分别对聚合物进行了表征.

乙丙共聚型聚合物的制备与结构表征

后过渡金属催化剂以其独特的“链行走和链伸直”机理在催化α-烯烃聚合时可得到结构独特与性能优异的聚烯烃弹性体。本文以经典的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(C1~C6)为催化剂,在倍半乙基氯化铝(EASC)作用下,催化丙烯聚合,制得了结构为乙丙共聚型聚合物(EPR-型聚合物)。系统考察了催化剂用量、n(Al)/n(Ni)、丙烯压力、聚合时间、聚合温度、溶剂和催化剂结构对丙烯聚合的影响,得到了最优化的聚合条件。通过核磁共振波谱(NMR)、红外光谱(IR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热(DSC)和热重分析(TGA)对所得聚合物的微观结构、热性能进行了分析与表征。结果表明,α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的催化活性最高可达6.33×10^(5)g/(mol·h),所得聚合物的分子量范围为6.27×10^(4)~40.75×10^(4)g/mol,1,3-成键率为21%~35%(mol),玻璃化温度为–28.95~–40.57℃,分解温度在400℃以上。