Fe(Ⅲ)-XG配合物选择性絮凝微细粒赤铁矿与石英及其机理研究

基于金属离子配位理论,将FeCl_(3)·6H_(2)O与黄原胶(XG)按一定比例混合制备Fe(Ⅲ)-XG配合物,用于改善微细粒赤铁矿难沉降、回收效果差的问题。采用沉降实验研究了不同条件下Fe(Ⅲ)-XG对微细粒赤铁矿和石英的选择性絮凝行为,结合动电位、红外光谱和显微镜分析,揭示Fe(Ⅲ)-XG对赤铁矿的絮凝作用机理。矿物絮凝沉降试验结果表明:以黄原胶和Fe(Ⅲ)为絮凝剂,无法实现赤铁矿与石英的选择性絮凝,而黄原胶与FeCl_(3)·6H_(2)O质量比为1︰9时生成的Fe(Ⅲ)-XG配位絮凝剂,对赤铁矿和石英表现出较强的选择性絮凝作用,pH值为6时两者沉降率差异最大,分别为91.50%和39.96%。显微镜观察结果证实,Fe(Ⅲ)-XG作用下,赤铁矿颗粒形成块状絮体,且絮体密实程度更大,而石英颗粒间未发生团聚作用,处于相对分散的状态。Zeta电位、溶液化学计算、吸附量实验与红外光谱分析结果表明:黄原胶主要通过羧酸基团的羰基C=O与Fe^(3+)发生配位作用形成Fe(Ⅲ)-XG配合物,Fe(Ⅲ)-XG在石英和赤铁矿表面吸附方式不同,因而在两种矿物表面吸附量不同。Fe(Ⅲ)-XG中的羟基氧和赤铁矿表面的铁元素发生化学键合特异性吸附在赤铁矿表面,而在石英表面只有微弱的氢键吸附。通过FeCl_(3)·6H_(2)O与黄原胶配位组装可显著提升微细粒赤铁矿选择性絮凝分离效果,为赤铁矿选择性絮凝分选提供新的策略和理论指导。

尿素Fe(Ⅲ)配合物的固相合成

At room temperature(25 ℃), urea and ferric chloride hexahydrate(system Ⅰ) or f erric nitrate nonahydrate(system Ⅱ) in a mole ratio of 6∶1 were mixed and ground finely in an agate mortar for 6 hours, a direc t solid state reaction occurred. IR and elemental analysis confirmed the products obtained are the com- plexes of urea with ir on(Ⅲ).

紫菜多糖Fe(Ⅲ)配合物的制备及其理化性质

目的 :从紫菜中提取多糖 ,然后与Fe(Ⅲ )合成一种新型的营养补铁剂。方法 :合成紫菜多糖Fe(Ⅲ )配合物 (PTC) ,并测定其相应的理化性质。结果 :PTC的水溶液中不存在游离的Fe(Ⅲ ) ,表明Fe(Ⅲ )与紫菜多糖形成了稳定的配合物。PTC在pH 7.34的生理盐水中不沉、不水解 ;动力学实验表明PTC中的Fe(Ⅲ )易被还原。经红外光谱分析 ,PTC是以 β (FeOOH) n 为微核 ,紫菜多糖在核表面形成化合物。结论 :PTC有望成为较好生物利用度的营养型补铁剂。

紫菜多糖Fe(Ⅲ)配合物的生物利用度初步研究

目的 :本文对新型营养型补铁剂紫菜多糖Fe(Ⅲ )配合物的生物利用度进行了初步研究。方法 :紫菜多糖Fe(Ⅲ )配合物能溶于水且水溶液呈中性 ,在pH值 3～ 12范围内测定此配合物的水解情况没有沉淀出现 ,可望有较好的生物利用度。结果 :在 37℃和模拟体液中 ,测定紫菜多糖Fe(Ⅲ )配合物的动力学实验 ,此配合物的Fe(Ⅲ )能够被还原剂抗坏血酸还原成Fe(Ⅱ ) ,说明该配合物能被食物中的还原剂还原 ,尔后被体内吸收。紫菜多糖Fe(Ⅲ )配合物的溶出性能研究表明 ,此配合物中的Fe(Ⅲ ) 6h基本溶出。结论 :紫菜多糖Fe(Ⅲ )配合物生物利用度初步研究 ,表明紫菜多糖Fe(Ⅲ )配合物在人体内维持较高浓度时间 ,有利于机体的吸收。

壳聚糖Fe(Ⅲ)配合物的合成、表征及抑菌性能

合成了壳聚糖Fe(Ⅲ)配合物,利用IR、UV、和TG-DTA对配合物进行了表征。研究了壳聚糖及壳聚糖铁(Ⅲ)配合物对常见的两种细菌(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌)的抑菌性能。结果表明:水溶性的壳聚糖在配合前后,其结构表征发生了一定的变化,并且壳聚糖铁(Ⅲ)配合物的抑菌性能比水溶性壳聚糖本身显著提高(P<0.05)。

PVA-Fe(Ⅲ)配合物功能纤维的性能研究

由于聚乙烯醇纤维大分子中的—OH含有孤对电子对,可与金属离子发生配位反应。为了制备PVA-Fe(Ⅲ)配合物纤维,并分析其性能特征,首先对聚乙烯醇纤维进行了初步处理,然后使其与Fe(Ⅲ)反应,从而制得PVA-Fe(Ⅲ)配合物纤维。测试了PVA-Fe(Ⅲ)配合物纤维的力学性能、吸湿性能以及电学性能,PVA-Fe(Ⅲ)配合物功能纤维与原PVA纤维相比具有较大差异,通过控制金属离子含量,可提高纤维断裂强度和体积比电阻。

Fe(Ⅲ)-OH配合物同时引发水中Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化

在250W照明金属卤化物灯(λ≥313nm)照射下,Fe(Ⅲ)-OH配合物能同时引发水中Cr(Ⅵ)的光还原和偶氮染料甲基橙的光氧化,并且同时Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化效率都较Fe(Ⅲ)-OH配合物单独作用下的效率有明显提高。在c(Fe(Ⅲ)),c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)为25～200μmolL时,pH=3.0是最佳值;c(Fe(Ⅲ))的增加同时有利于Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化;c(Cr(Ⅵ))为25μmolL时,其自身光还原的初始速率最大,甲基橙光氧化反应初始速率则随c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)的增大而减小。

优质壳聚糖/壳寡糖的制备工艺及水溶性壳寡糖Fe(Ⅲ)配合物的合成

以皮皮虾壳作基本原料,分别采用稀盐酸、稀碱溶液浸泡,除去虾壳中的钙质等无机质和蛋白等有机成分,以浓碱脱除甲壳素上的乙酰基,制得壳聚糖.再以其为原料,采用H2O2氧化降解法得到水溶性壳寡糖.将所制水溶性壳寡糖加入到氯化铁溶液中,设定各项条件,使二者进行配位反应.经系列实验证实,得出制备高脱乙酰度壳聚糖最适宜条件为:温度85℃,时间9 h,NaOH质量分数45%,料液比1∶300.所得产品脱乙酰度为89.6%,收率(壳聚糖/甲壳素)为73.1%,其他各项指标也均为优良级.制备水溶性壳寡糖最适宜条件为:温度65℃,时间6 h,醋酸质量分数4.0%,H2O2质量分数4.0%,产品平均粘均分子质量为2.9 ku,外观为淡黄色粉末,溶解性能优良.通过对FT-IR和UV谱图的分析,证实了水溶性壳寡糖Fe(Ⅲ)配合物的生成.

Cu(Ⅱ)-VO(Ⅱ),Cu(Ⅱ)-Cr(Ⅲ)和Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅲ)异双核配合物的合成及表征

合成了三种二 ( 3 羧基水杨醛叉 )缩丙撑二胺 (TS)的Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )、Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )异双核配合物 ,并用元素分析、摩尔电导、IR光谱、UV光谱室温磁矩对配合物的组成和结构进行了表征。磁性研究表明 ,在Cu(Ⅱ ) Fe(Ⅲ )离子间的磁相互作用是反铁磁性的 ,而Cu(Ⅱ ) VO(Ⅱ )、Cu(Ⅱ ) Cr(Ⅲ )离子间是铁磁性相互作用。

Fe(Ⅲ)-多羧酸盐配合物光催化还原Cr(Ⅵ)

研究了在高压汞灯(300nm)光照下4种FeIII-多羧酸盐络合物(FeIII-柠檬酸,FeIII-草酸钠,FeIII-酒石酸钾,FeIII-EDTA)对CrVI的光还原试验,比较了它们光还原Cr(VI)的反应速率.具体研究了在FeIII-草酸钠体系中CrVI)的光还原.探讨了各种影响因素:初始pH值,FeIII、草酸盐、CrVI的初始浓度,以及FeIII∶草酸盐的配比,光照强度等对CrVI光还原的影响.结果表明:在不同光化学体系中光还原CrVI的速率在不加FeIII时,光还原CrVI的速率由大到小依次为:EDTA、草酸钠、柠檬酸钠、酒石酸钾.在FeIII-多羧酸盐络合物体系中CrVI的光还原速率由大到小依次为FeIII-酒石酸钾、FeIII-EDTA、FeIII-柠檬酸钠、FeIII-草酸钠.在FeIII-草酸钠体系中CrVI的光还原速率随着pH值的增大而减小;随FeIII、草酸钠初始浓度的增加而增加,而随CrVI初始浓度的增加,光还原CrVI的速率是减少的.

一个Fe(Ⅲ)配合物的晶体结构及光物理性质

采用水热合成方法得到1个Fe（Ⅲ）配合物{[Fe（phen）3][Fe（CN）6]·0.5phen·5H2O}（phen=1,10-菲啰啉）.通过红外光谱（IR）、紫外可见吸收光谱（UV-Vis）、X射线粉末衍射（XRD）、X射线单晶衍射和表面光电压谱（SPS）对其进行了表征和光物理性质测定.结构解析结果表明,标题配合物是1个以Fe（Ⅲ）为中心的离子型配合物,配阴、阳离子分别是[Fe（CN）6]^3-和[Fe（phen）3]^3＋.丰富而复杂的分子间氢键最终将分子连成了3D网状结构.采用表面光电压谱（SPS）和场诱导表面光电压谱（FISPS）探讨了配合物的表面光电性能.结果表明,它在紫外-可见光（λ=300-800nm）诱导下,呈现出明显的表面光伏响应,表明其具有一定的光-电转换能力.同时对配合物的UV-Vis吸收光谱和IR光谱进行了分析和指认.

吡啶氧丁氧苯基三甲氧苯基卟啉及其Fe(Ⅲ)配合物的合成与表征

报道了一种新型尾式卟啉化合物 - 5 -对 [4- (间吡啶氧基 )丁氧基 ]苯基 - 1 0 ,1 5 ,2 0 -三对甲氧苯基卟啉及其 Fe( )配合物的合成。并通过元素分析、红外光谱。

Fe(Ⅲ)-草酸配合物光分解降解苯酚的研究

文章研究了Fe( )-草酸配合物在可见光及太阳光照射下,对苯酚的光解降解作用。结果表明,在pH=5.0、cFe( )=0.040mmol/L、cH2C2O4=1.44mmol/L(草酸分3次加入)及光照3h的条件下,20mg/L的苯酚的降解率为91%。溶液pH值、铁与草酸浓度比和苯酚浓度均对降解效果产生影响。

Fe(Ⅲ)-EDDS体系紫外光降解橙黄Ⅱ

研究了Fe(Ⅲ)-EDDS体系在紫外光照射下对橙黄Ⅱ的光降解过程,对橙黄Ⅱ在不同条件下的降解过程进行了动力学分析,使用响应面分析法(RSA)得出了较佳的降解条件,并考察了氧化性物种·OH和O_2^-·对橙黄Ⅱ降解的影响.结果表明:UV/Fe(Ⅲ)-EDDS体系能有效降解橙黄Ⅱ,紫外光条件下该体系能在pH在3~9范围内对橙黄Ⅱ降解效果保持良好,橙黄Ⅱ在体系中的降解符合拟一级动力学反应规律.通过响应面分析得出了橙黄Ⅱ降解的最优条件为:pH=4.0,c[Fe(Ⅲ)]=0.06 m M,c(EDDS)=0.20 m M.猝灭实验反应产生了·OH和O_2^-·,其中·OH为橙黄Ⅱ光降解主要的反应物种.反应前后FT-IR图显示在光降解过程中,苯环发生开环,橙黄Ⅱ的结构被破坏,生成小分子物质.

紫菜多糖Fe(Ⅲ)配合物的溶出性能研究

:对新型营养型补铁剂紫菜多糖 Fe( )配合物的溶出性能进行了研究。紫菜多糖 Fe( )配合物能溶于水且水溶液呈中性 ,在 p H值 3～ 1 2范围内测定此配合物的水解情况没有沉淀出现 ,可望有较好的生物利用度。在 37°C和模拟体液中 ,测定紫菜多糖 Fe( )配合物的动力学实验 ,此配合物的 Fe( )能够被还原剂抗坏血酸还原成 Fe( ) ,说明该配合物能被食物中的还原剂还原 ,尔后被体内吸收。紫菜多糖 Fe( )配合物的溶出性能研究表明 ,此配合物中的Fe( ) 6h基本溶出 ,说明紫菜多糖 Fe( )配合物在人体内维持较高浓度时间 ,有利于机体的吸收。

大环多胺Fe(Ⅲ)配合物催化环己烯环氧化反应

利用2,2-二乙基丙二酰氯、2,2-二甲基丙二酰氯或2,2-二氟丙二酰氯与α-氨基异丁酸、双(三氯甲基)碳酸酯、4,5-二氯邻苯二胺以及铁离子制得大环多胺Fe(III)配合物,考察了反应温度、H2O2用量、大环多胺配体的结构和大环多胺Fe(III)配合物的用量对环己烯环氧化反应的影响。结果表明,该催化剂在CH2Cl2中,以H2O2为氧化剂,获得了较高的环己烯转化率和环氧环己烷选择性。当以2,2-二氟丙二酰氯、α-氨基异丁酸、双(三氯甲基)碳酸酯、4,5-二氯邻苯二胺以及铁离子制备的大环多胺Fe(III)配合物为催化剂,在20℃反应2 h时,环己烯的转化率和环氧环己烷的选择性分别可达98%和92%。大环多胺配体抗氧化降解的能力越强,越有利于提高环氧环己烷的选择性,而其抗氧化降解能力取决于丙二酰基的αC原子上取代基的稳定性,键能越大越稳定。

尿素合Fe(Ⅲ)配合物的室温固相合成与表征

分别以三氯化铁、硫酸铁和尿素为原料,通过室温固相反应得到了[Fe{OC(NH2)2}6]Cl3和[Fe{OC(NH2)2}6]2(SO4)3两种固体配合物.采用化学分析方法、IR、TG-DTA等手段对其组成、结构、热稳定性等性能进行了表征.结果表明,配合物中Fe(III)与尿素的物质的量之比为1∶6,配位原子为羰基氧原子,属于单齿配位,尿素的熔点有所升高且稳定性增加,是一种优良的长效氮肥.

灵芝多糖Fe(Ⅲ)配合物的合成及吸附动力学研究

目的提取灵芝多糖,确定灵芝多糖Fe（Ⅲ）配合物的合成条件,并研究其吸附动力特性。方法采用水提、醇沉、脱色、透析等方法,提取灵芝多糖,在碱性条件下,灵芝多糖水溶液与FeCl_3反应,合成灵芝多糖铁配合物（GPC）;采用邻菲罗啉分光光度法,分析GPC中Fe（Ⅲ）在不同条件下的含量变化,确定灵芝多糖对Fe（Ⅲ）的吸附动力学特性;通过红外光谱对其结构进行分析。结果所制得的GPC为红棕色无定型粉末,易溶于水,在pH值3～12范围内不沉淀、不水解、不溶于有机溶剂;在相同温度下,灵芝多糖对Fe（Ⅲ）的吸附量随时间逐渐增大,于1.5 h后基本达到稳定;在相同时间,灵芝多糖对Fe（Ⅲ）的吸附量随温度的升高而增大。红外光谱检测分析证明灵芝多糖可与金属离子铁（Ⅲ）生成稳定的配合物,发生配合的基团主要是羟基,其中铁以聚合的β-FeOOH铁核结构存在于GPC中。结论灵芝多糖作为复合体与金属铁离子结合能形成稳定的GPC,时间和温度是影响GPC制备工艺的关键条件;GPC有望开发成为一种新型理想的口服补铁剂。

雌二醇在铁(Ⅲ)-草酸盐配合物体系中的光降解

以125W高压汞灯为光源,研究了水中雌二醇(E2)在铁(Ⅲ)-草酸盐体系中的光降解;考查了初始pH值、铁(Ⅲ)/草酸盐配比、E2初始浓度对E2光降解的影响.结果表明,铁(Ⅲ)/草酸盐体系能引发E2光降解.在pH=3·50,Fe(Ⅲ)/草酸盐配比为10·0/120·0μmol·l-1时,2mg·l-1E2光照160min可降解48·0%.在pH3·0—6·0范围内,pH值为3·0—4·0时E2降解率较高;在2·0—10·0mg·l-1范围内,光降解效率随水溶液中E2初始浓度的增加而降低.

HEDP与Fe(Ⅲ)配位化合物的制备和性质研究

制备了K_(3)[Fe(C_(2)H_(5)P_(2)O_(7))2]·4.5H_(2)O和K_(3)[Fe(C_(2)H6P_(2)O_(7))_(2)(OH)2]·3H_(2)O两种固体配合物,用化学分析、穆斯堡尔谱、红外光谱、差热热重分析和电导测定等研究了它们的性质,推测了配合物的结构。