A Composite Catalytic Oxidation-fluorescence Sensing System for 2,4-dichlorophenol Analysis based on Fe(Ⅲ)PcTs-BuOOH-CdTe QDs

The active oxygen species in the catalytic oxidation system of Fe(Ⅲ)PcTs-t-BuOOH were identified,and the mechanism of the catalytic oxidation of phenolic substrates was proposed.Quinone imine molecules,the main products of catalytic oxidation reaction,can be adsorbed on the surface of CdTe QDs,resulting in their fluorescence quenching.A dual function of catalytic oxidation and fluorescence sensing was developed for the determination of dichlorophenol(DCP)based on the Fe(Ⅲ)PcTs-BuOOH-CdTe QDs system.The linear detection range of DCP was 1×10^(-6)-1.3×10^(-4) mol/L,and the detection limit 2.4×10^(-7) mol/L.This method was characterized by high selectivity,good repeatability and desirable stability,presenting promising potentials for analyzing DCP concentration in real water samples.

光谱法研究加替沙星与Fe(Ⅲ)和DNA的相互作用

采用荧光光谱、紫外光谱法研究了加替沙星(Gatifloxacin,GTF)、Fe(Ⅲ)与DNA三元体系的相互作用。结果表明,Fe(Ⅲ)和DNA均能猝灭GTF分子的荧光。测定了GTF-Fe(Ⅲ)和GTF-DNA形成二元络合物反应的结合常数K,结合位点数n;考察了温度、溶液酸度对体系荧光强度的影响及离子干扰情况,发现DNA以静态猝灭的方式猝灭GTF-Fe(Ⅲ)体系荧光。通过离子强度和热变性DNA实验的进一步研究,揭示了加替沙星、Fe(Ⅲ)和DNA之间存在沟槽结合和静电作用。

TCs-Fe(Ⅲ)体系离子液体气浮浮选荧光光谱法分离/富集四环素类抗生素残留的研究

将离子液体应用于气浮溶剂浮选，建立了一种分离/富集四环素类（tetracyclines, TCs）抗生素的新方法——离子液体气浮溶剂浮选。最优化浮选条件为：以1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[Hmim]PF6）和乙酸乙酯（EA）的混合溶剂（φ=1/0.9）为浮选剂，以Fe（Ⅲ）为捕集剂，pH值为7.6，气体流速为40 mL·min-1，浮选时间为50 min。富集TCs-Fe（Ⅲ）配合物的[Hmim]PF6-EA相用荧光光谱法直接测定，其线性回归方程为F=246.5c＋4.32（c： μg·10 mL-1），相关系数r=0.999 1。实测了鱼塘表面水体和沉积物中四环素类抗生素的含量，加标回收率达到94.2%～100.4%，RSD＜3.2%（n=5）。红外光谱分析显示TCs-Fe（Ⅲ）配合物没有和离子液体发生反应，离子液体在气浮溶剂浮选中只起到溶剂作用。该方法适合于环境水样中痕量四环素类抗生素的分离/富集及分析。

荧光素-Fe(Ⅲ)配合物与BSA的相互作用的光谱学研究

双[N,N-双(羧甲基)氨甲基]荧光素(荧光素-甲胺基二羧酸)是一种含有三环平面结构的荧光素衍生物.研究采用荧光素-甲胺基二羧酸为配体,采用铁离子(Fe(Ⅲ))为中心金属离子,通过直接反应的合成方法,在水溶液中合成了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物.并采用紫外-可见(UV-vis)光谱和荧光(FL)光谱来研究荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.相应的研究数据和计算结果表明荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物对BSA分子荧光的猝灭机理是静态猝灭过程.同时采用三维荧光光谱和三维等高线剖面图谱进一步考察了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物存在时BSA分子的荧光猝灭过程和混合前后的构象变化.通过同步荧光光谱研究了荧光素-甲胺基二羧酸-Fe(Ⅲ)配合物与BSA分子相互作用的结合方式和结合位点.研究为荧光素及其衍生物在医疗领域中的进一步应用奠定了基础.

三维荧光与紫外光谱联合表征样品中猝灭剂赋存状态:以胡敏酸与Fe(Ⅲ)相互作用为例

利用三维荧光-紫外光谱表征了荧光猝灭剂的赋存状态,当样品体系中存在Fe(Ⅲ)的情况下,胡敏酸会发生荧光猝灭现象,而其紫外光谱基本不受影响。考察了胡敏酸荧光强度I值(Ex/Em=300 nm/510nm)和紫外吸光度A值(UV300)的变化,I/A比值越小,说明水样中猝灭剂Fe(Ⅲ)浓度越高。当胡敏酸为10,15和20 mg·L^(-1)时,根据Stern-Volmer公式I/I_0=1-f_c×K_c×[c]/(1+K_c×[c])以及拟合函数I/A=f×[k/(CFe^(3+)+c)+b],拟合得到荧光猝灭常数K_c=1.08~1.15,比例系数f_c=1.10~1.14之间,胡敏酸荧光强度值与吸光度比值(I/A)及铁离子浓度(C_(Fe^(3+))相关曲线系数f=0.83~1.19,k=587.19~612.19,c=0.87~0.92,b=-87.09^-46.36,拟合曲线相关性R^2均为0.99。Stern-Volmer公式描述了Fe(Ⅲ)对胡敏酸荧光的猝灭作用,但实际样品测定时难以获得无猝灭剂时的荧光强度I_0。基于荧光强度I_0与紫外吸光度A之间的内在联系,两者比值I/A与Fe(Ⅲ)浓度c的拟合函数亦可以反映Fe(Ⅲ)对胡敏酸荧光的影响。利用拟合公式预测城市污水厂及纳污河流样品的树脂分离富集液中铁离子浓度,与电感耦合等离子体发射光谱仪实际测量值相比,铁离子浓度较高的情况下(铁离子浓度大于0.4 mg·L^(-1)时)预测结果较好,可以判断猝灭剂的存在及相应浓度。

催化动力学荧光分析新体系Fe(Ⅲ)-H_2O_2-糠醛缩7-氨基-8-羟基喹啉-5-磺酸的研究

本文对Fe(Ⅲ )催化过氧化氢氧化新试剂糠醛缩 7 氨基 8 羟基喹啉 5 磺酸 (简称F7A8Q5S)进行了研究 ,研究结果表明试剂F7A8Q5S本身荧光很弱 ,被氧化后呈现强荧光 ,其荧光峰为λex/λem =3 3 0 / 4 0 5(nm) ,Fe(Ⅲ )的含量在 0 0～ 4 0 0 μg·L-1范围内与荧光强度呈良好线性 ,检测下限为 4 68ng·L-1,由此建立了新试剂F7A8Q5S催化荧光测定痕量Fe(Ⅲ )的新方法 ,方法用于铸造铝合金中Fe(Ⅲ )的含量测定 ,结果满意。

光谱法研究EDTA-Fe(Ⅲ)与牛血清白蛋白的相互作用

应用紫外光谱法和荧光光谱法研究了乙二胺四乙酸铁(Ⅲ)(EDTA-Fe(Ⅲ))与牛血清白蛋白的相互作用.结果表明:EDTA-Fe(Ⅲ)可以进入牛血清白蛋白的疏水腔,使蛋白质非极性区的生色基暴露于极性溶剂;EDTA-Fe(Ⅲ)通过静态猝灭的方式使牛血清白蛋白的荧光强度显著降低;EDTA-Fe(Ⅲ)与牛血清白蛋白主要以氢键和范德华力相结合.测定了EDTA-Fe(Ⅲ)与牛血清白蛋白的结合常数KA和结合位点数n,利用Forster非辐射能量转移机制确定了牛血清白蛋白与EDTA-Fe(Ⅲ)的结合距离和能量转移效率,并使用同步荧光技术探讨了EDTA-Fe(Ⅲ)对牛血清白蛋白构象的影响.

RCDs- Fe(Ⅲ)复合荧光碳点的合成及检测氟离子的应用

以柠檬酸、乙二胺、水杨酸和Fe(Ⅲ)为原料,合成了一种对氟离子特异性响应的复合荧光碳点(RCDs-Fe(Ⅲ))。随后通过一系列实验,对碳点合成和氟离子检测条件进行了优化。结果表明,碳点合成最优原料配比为2 mL乙二胺、2 g柠檬酸和0.2 g水杨酸;最优检测条件:反应体系溶剂为pH 5.0的盐酸溶液,Fe(Ⅲ)浓度为150 mg/L,复合碳点浓度为0.5%,碳点激发与发射波长分别为370,460 nm。在最优检测条件下,RCDs-Fe(Ⅲ)检测氟离子的线性范围为1~25 mg/L,检出限为0.82 mg/L。复合碳点测定牙膏中氟离子的结果与对比法一致。

耐酸性及抗离子干扰氮掺杂碳量子点检测Fe(Ⅲ)

以柠檬酸和甲基红分别为碳源和氮源,采用一锅法一步水热制备尺寸均匀(平均3.99 nm)、表面富含酚羟基、氨基、羧基等功能团的氮掺杂碳量子点(Fe-N-CQDs),该材料有良好的水分散性、酸碱缓冲性和Fe(Ⅲ)的强选择性。以Fe-N-CQDs为荧光传感器,可在低pH值(1.5)和常见金属阳离子(0.5 mmol/L,Zn^(2+)、Cr^(3+)、Ca^(2+)、Hg^(2+)、Ni^(2+)、Na^(+)、Mg^(2+)、Al^(3+)、Cd^(2+)、Co^(2+)、Mn^(2+)、Zn^(2+)、Fe^(2+)、Cu^(2+)、Pb^(2+))共存条件下,对富含金属的酸性废水、酸化保存的天然水样中Fe(Ⅲ)实现准确的荧光识别检测,线性范围和检出限分别为2.3~200μmol/L和2.3μmol/L。为酸性环境水体中Fe(Ⅲ)的检测提供有效的荧光探针,解决CQDs选择性不强及不适用于低pH值的问题。

光谱法研究依诺沙星与铁(Ⅲ)及其DNA的相互作用

用荧光和紫外光谱法研究了依诺沙星 (ENX)及其铁络合物与DNA的相互作用。Fe(Ⅲ )、DNA均能以静态猝灭的方式猝灭ENX分子的荧光。并且用荧光法测定了ENX -Fe(Ⅲ )和ENX -DNA二元络合物的组成和形成常数。ENX -DNA的光谱图在有Fe(Ⅲ )存在时 ,发生了明显的变化 ,表明能够形成ENX -Fe(Ⅲ ) -DNA三元络合物。研究表明在一定的浓度范围内 ,三元络合物的荧光强度与天然DNA的浓度成线性关系。讨论了反应的最佳条件。进一步探讨了依诺沙星、Fe(Ⅲ )

光谱法研究洛美沙星与铁(Ⅲ)及其DNA的相互作用

用荧光和紫外光谱法研究洛美沙星(LMX)及其铁络合物与DNA的相互作用.Fe(Ⅲ)、DNA均能以静态猝灭的方式猝灭LMX分子的荧光.并且用荧光法测定了LMX-Fe(Ⅲ)和LMX-DNA二元络合物的组成和形成常数.LMX-DNA的光谱图在有Fe(Ⅲ)存在时,发生了明显的变化,表明能够形成LMX-Fe(Ⅲ)-DNA三元络合物.研究表明在一定的浓度范围内,三元络合物的荧光强度与天然DNA的浓度成线性关系.讨论反应的最佳条件.进一步证实洛美沙星、Fe(Ⅲ)和DNA的结合机理.

荧光猝灭法测定铁(Ⅲ)-铝试剂络合物稳定常数

首次研究了铁 ( )对铝试剂荧光的猝灭作用 ,用荧光猝灭法测定了铁 ( )铝试剂络合物的稳定常数 .在 p H=4 .7的乙酸缓冲溶液中 ,用 2 97nm紫外光照射铝试剂溶液可以产生很强的荧光 ,最大发射波长为 4 0 9nm.Fe3 +离子可以和铝试剂形成铁 ( )铝试剂络合物 ,使铝试剂的荧光猝灭 .推导了用荧光猝灭法测定络合物稳定常数的计算方法 ,测得铁 ( )铝试剂络合物的条件稳定常数为 lg K′=4 .90± 0 .0 3( n=1 5 ) .

Zn-MOFs荧光材料的制备及其在Fe^(3+)和乙醇检测中的研究

针对水中Fe^(3+)和乙醇进行选择性检测具有重要的环保意义。本研究采用溶剂热法,利用Zn(NO_(3))_(2)·6H_(2)O和3-吡啶-5-(4-羧基苯)-1,2,4三唑(HL)溶液制备出具有良好荧光性能的Zn-MOFs。环境不同,Zn-MOFs荧光淬灭程度不同。Zn-MOFs可以作为荧光传感探针,在检测水中Fe^(3+)时,其选择性和灵敏度都很高,可以进行定量分析。Zn-MOFs还可以快速、有效、有选择性地探测乙醇。

荧光猝灭法研究Fe(III)和Zn(II)与血清白蛋白的竞争结合

利用荧光猝灭法,在生理pH值7.43,20℃时,研究了Fe(Ⅲ)-血清白蛋白-Zn(Ⅱ)双金属体系中Fe(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)与血清白蛋白相互作用,得出Fe(Ⅲ)与血清白蛋白结合比Zn(Ⅱ)与血清白蛋白结合强,并且在HSA体系中,Zn(Ⅱ)能够促进Fe(Ⅲ)与血清白蛋白的结合。

碳量子点制备及荧光猝灭在Fe3+检测中的应用

以梧桐叶为碳源,利用燃烧法合成了具有蓝色荧光的碳量子点(CQDs)溶液,碳量子点中含有羧基、羟基等亲水基团,其在水溶液中有很好的稳定性和分散性。碳量子点在Fe(Ⅲ)离子存在下聚集,导致荧光强度降低,进而利用铁离子对碳量子点的荧光猝灭效果,建立一种简单、快速检测铁离子含量的方法。比较了常见的16种金属离子(K^(+)、Ca^(2+)、Mg^(2+)、Al3+、Ba^(2+)、Zn^(2+)、Cr^(3+)、Mn^(2+)、Fe^(2+)、Co^(2+)、Ni^(2+)、Cu^(2+)、Pb^(2+)、Ag^(+))对CQDs的荧光猝灭作用,根据实验可以得出Fe^(3+)对CQDs的荧光猝灭作用最为明显;在最优条件实验下,Fe^(3+)浓度在2.5~100μmol/L范围内与CQDs的荧光猝灭呈良好的线性关系。该方法已应用于实际水样中Fe^(3+)的检测。

一种新型的选择性识别Fe^(3+)的荧光传感器

以三聚氰环为识别位点、萘环为荧光基团,合成了一种新型荧光化学传感器。采用红外光谱、质谱、核磁共振对产物进行了表征,并对产物的性能进行了研究。结果表明,所合成的荧光分子在丙酮溶液中能选择性识别Fe3+,表现出荧光淬灭现象。荧光淬灭的程度和溶液的pH有关,其他的金属离子:Na+、Mg2+、Cu2+、Ca2+、Eu3+、Cd2+、Pb2+、Ni2+、Ba2+不影响主体化合物的荧光光谱。

罗丹明B衍生物荧光探针的合成及其对Fe3+的检测

以罗丹明B与苯胺为原料,经过缩合反应制得一种罗丹明B衍生物的荧光探针F-1[3’,6’-二(二乙基氨基)-2-苯基螺[异吲哚-3,9’-氧杂蒽]-1-酮],其结构通过1HNMR、13CNMR、红外光谱和高分辨质谱(HRMS)进行确证。Fe^3+加入探针体系后,体系颜色由无色变为紫色,荧光显著增强,而不受其他金属离子(Na^+、K^+、Ca^2+、Mg^2+、Zn^2+、Hg^2+、Co^2+、Cd^2+、Ni^2+、Cu^2+、Mn^2+、Ag^+、Pb^2+、Cr^3+、Fe^2+)干扰。通过测定探针化合物F-1的离子选择性、离子竞争性、浓度梯度、Job’s曲线和pH对探针分子荧光强度的影响,发现在p H=5~7的环境中,Fe3+浓度在2.0×10^–6~1.8×10^–5 mol/L时,探针F-1对其检测呈较好的线性关系,其具备定性、定量检测生物机体或者环境中痕量Fe3+的潜力。

沙枣皮色素荧光光度法测定铁(Ⅲ)

沙枣皮经用水超声浸取可得呈黄色的沙枣皮色素提取液。将此提取液经装有AB-8吸附树脂的固相萃取柱净化,用乙醇-水(7+3)溶液作淋洗液从柱上洗脱该色素,并用真空蒸发得到具有荧光性质的色素溶液。由于铁(Ⅲ)与沙枣皮色素的结合反应,引起沙枣皮色素荧光淬灭,且其荧光淬灭程度与铁(Ⅲ)浓度在2.0×10^(-6)～6.0×10^(-5)mol·L^(-1)范围内呈线性关系。据此提出了以沙枣皮色素为探针测定铁(Ⅲ)的荧光光度法。方法的检出限(3S/N)为1.0×10^(-7)mol·L^(-1)。用标准加入法对方法的回收率作了试验,测得回收率在99.5%～101.5%之间。

UV/Fe(Ⅲ)-富马酸盐体系降解对硝基苯酚

研究了在紫外光（UV）照射下,Fe（Ⅲ）-富马酸盐体系对p-硝基苯酚（PNP）的光降解反应,考察了溶液pH、Fe（Ⅲ）、富马酸盐和PNP的初始浓度对PNP降解率的影响.结果表明,UV/Fe（Ⅲ）-富马酸盐体系对PNP有光降解作用,相比于只含Fe（Ⅲ）或者富马酸盐体系,同时加入Fe（Ⅲ）与富马酸盐构成的体系在降解PNP方面有协同作用.在pH 3.0 ～6.0范围内,PNP的降解率随着pH和PNP初始浓度的增大而降低,而随着Fe（Ⅲ）和富马酸盐的初始浓度的增大而增大.氯仿猝灭法证实,该体系在降解PNP反应过程中产生了超氧负离子自由基;采用荧光法和异丙醇猝灭法证实了该体系在反应过程中产生了羟基白由基,同时证实了羟基自由基为PNP光降解反应的主要反应物质.

3-甲基-4-甲醛肟基苯甲酸乙酯的合成及其荧光性能研究

以3-甲基-4-溴苯甲酸为起始原料,经酰化和酯化反应制得3-甲基-4-溴苯甲酸乙酯,之后将其与氰化亚铜发生取代反应得到3-甲基-4-氰基苯甲酸乙酯,最后将3-甲基-4-氰基苯甲酸乙酯与盐酸羟胺在碱性条件下反应得到白色固体目标产物。对部分重金属离子(Fe(Ⅲ)、Pb(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ))的荧光响应表明,目标化合物对于Cu(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Pb(Ⅱ)金属离子均有比较好的选择性识别作用。