新体系氨合成催化剂母体中Fe_(1-x)O的歧化及其效应

Ｆｅ１－ｘＯ基氨合成催化剂分别在室温和２５０℃下真空脱气２ｈ和５ｈ后，再在真空和４００℃下进行６０ｈ的热处理．利用ＸＲＤ，ＴＧ和催化反应评价等方法研究了真空热处理过程中Ｆｅ１－ｘＯ的歧化行为及热处理对Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂还原性能和催化活性的影响．结果表明，Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂母体中的Ｆｅ１－ｘＯ在热处理过程中的歧化行为与助催化剂有关，助催化剂对Ｆｅ１－ｘＯ的歧化有一定的抑制作用．无助催化剂和单、双助催化剂的Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂经热处理后，其母体中有不同量的Ｆｅ３Ｏ４和αＦｅ生成；但在热处理的多助催化剂的Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂母体中没有观察到新物相的生成．真空热处理明显影响Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂的还原性能，但对Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂活性和稳定性没有影响．

Fe_(1-x)O基氨合成催化剂的制备化学

采用高温熔融法制备了各类铁氧化物 ,用 XRD分析了熔融过程中的物相变化 ,EOS考察了熔融体凝固 -冷却速率对助催化剂分布的影响 .结果表明 ,采用大气气氛中的高温熔融法不能制取 Fe2 O3和化学计量比的 Fe O,前者会发生分解反应 ,后者会发生歧化反应 ;在 1 .333≤ n( O) /n( Fe) <1 .38范围时 ,可以制取Fe3O4或非化学计量比的 Fe3- y O4;在 1 .1 1 <n( O) /n( Fe) <1 .333范围时 ,可以制取 Fe3O4和 Fe O的混合氧化物 ;在 1 .0 4 5 <n( O) /n( Fe) <1 .1 1 1范围 ,平均冷却速度大于 2 0℃ /min时 ,可以制取非化学计量比的氧化亚铁 Fe1 - x O,即维氏体 .Fe1 - x O基催化剂的制备必须采用物理熔融与化学反应相结合的工艺 .凝固冷却速度对抑制氧化亚铁的氧化反应和歧化反应 。

Fe_(1-x)O基氨合成催化剂还原性能的研究

具有维氏体（Ｗｕｓｔｉｔｅ）相结构的Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂低温还原性能明显优于传统的Ｆｅ３Ｏ４基催化剂，其还原诱导期短。在干气氛条件下，Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂还原动力学可用“壳－核模型”描述。空速和温度明显影响Ｆｅ１－ｘＯ基催化剂的活化，而压力影响不如它们显著。在工业还原过程中宜采用“低温、低压、高空速、高氢”

纳米微孔Ni_xZn_(1-x)Fe_2O_4的水热合成研究

Nanometer micro-porous Nix Zn (1-x )Fe2O4power was synthesized by hydrotherm al method.This is first time to apply template to the synthesis.The structure,characteristics and cry stal appearance are studied further by XRD,DSC,TEM,etc.It is found that nanome ter micro-porous crystal is well-crystallized,well-degree of dispers ion and smaller than 100nm in diameter.More over,tri-ethylamine can be used to b e a ideal template in this synthesis,and the first time it is reported in our co untry.The synthesis mechanism is also preliminary discussed in this pap er.

助催化剂对Fe_(1-x)O基费-托合成催化剂性能的影响

考察了助催化剂对Fe（1-x）O基合成熔铁催化剂反应性能的影响，并通过XRD和TPD对催化剂进行表征。结果表明，MnO可以使产物中甲烷选择性降低，低碳烯烃的选择性增加，（CO＋H2）转化率下降。稀土氧化物M2O3（M=La、Nd、Pu等）的加入，产物中甲烷的选择性降低，低碳烯烃的选择性增加，C5^＋选择性增加。对于熔铁催化剂，较少量M2O3（质量分数为0．5％～1．0％）的加入可以使甲烷选择性由21．1％降到14．84％，低碳烯烃收率由31．20g·m^-3升高到40．91g·m^3，C5^＋收率由45．52g·m^-3升高到59．61g·m^-3，但是较多量M2O3（质量分数为1．5％）的加入，（CO＋H2）转化率大幅下降，（CO＋H2）转化率仅为30．29％。XRD结果表明，加入MnO，Mn2^＋部分取代了较大离子半径的Fe^2＋的位置，晶胞参数变大；M2O3的加入，形成了新的晶相。TPD结果表明，低温脱附峰的面积在添加MnO或M22O3后明显减少，催化剂表面活性中心数目减少。

溶胶-凝胶法合成LaCr_(1-x)Fe_xO_3超细粉末

以无机盐为原料，用溶胶凝胶法合成了ＬａＣｒ１－ｘＦｅｘＯ３（ｘ＝０～１０）超细粉末，其平均粒径＜１３０ｎｍ。研究表明，随着焙烧温度的升高或时间的增加，粉末的粒径随之增大，比表面积则随之减小；ＬａＣｒ１－ｘＦｅｘＯ３粉末为钙钛矿型结构。

Fe_(1-X)O基氨合成催化剂的化学特性及其工业应用

Fe1-XO基催化剂具有特殊维氏体相结构、高铁比、易还原、还原出水少且时间短、低温低压下活性高等特点。为充分发挥Fe1-XO基催化剂的优异性能 。

水冷却法制备Fe_(1-x)O基氨合成催化剂的电镜研究

对所制得的水快速冷却成型高铁比 Fe1 - x O基氨合成催化剂进行了研究 ,发现催化剂晶粒细小 ,助剂的分布明显均匀 ,Fe1 - x O相的歧化作用减小 ,其还原性能保持良好而耐热性能提高 .

Fe_(1-x)O基氨合成催化剂助催化剂的优选

在Al_(2)O_(3)、K_(2)O、CaO三个基础助催化剂基础上,针对MgO、V_(2)O_(5)、ZrO_(2)、WO_(3)四种助催化剂,分别组成单变量、双变量、三变量和四变量共17个样品的实验方案,采用简单对比法,考察各变量对催化剂性能的影响,并采用SEM-EDS、H_(2)-TPR、N_(2)-TPD、XRD、BET等进行了表征。结果表明,单变量、双变量、三变量和四变量的样品中各自具有最高活性的样品都含有V_(2)O_(5)、ZrO_(2)或WO_(3)助催化剂,且每增加一个助催化剂,出口氨浓度就提高一个百分点,达到19.06%,相对提高24%,表明催化剂活性与助催化剂的叠加及其交互作用有关,其中ZrO_(2)和MgO有利于催化剂中元素的均匀分布,增加催化剂的比表面积,提高催化剂的活性位数目和耐热性能;V_(2)O_(5)和WO_(3)降低了催化剂表观活化能、增加了α-Fe上的电子密度;ZrO_(2)和MgO偏碱性而V_(2)O_(5)和WO_(3)偏酸性,它们之间存在酸碱协同作用,所以同时加入时催化剂活性最高。