甲硫氨酸与2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌的荷移反应

用分光光度法研究了甲硫氨酸与2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌(DDBQ)的荷移反应。实验表明,在pH=9.0三酸缓冲溶液中,在50℃水浴中加热30min,两者可形成稳定的1∶1型的荷移络合物。此络合物的λmax=343nm,表观摩尔吸光系数ε=1.4×104L·mol-1·cm-1,在0.4—15.0μg/mL范围内符合比耳定律,回收率在98.24%—101.1%,相对标准偏差为0.89%—0.95%。

Thin Layer Chromatographic Study of Bauxite and Quantitative Estimation of Co-Existing Al^(3+), Fe^(2+) and Ti^(4+)

Thin layer chromatography in combination with spectrophotometry and titrimetry has been used to evaluate chromatographic characteristics of bauxite constituents. The retention behaviors of four major constituents (Al 3+ , Fe 2+ , Ti 4+ , Si 4+ ) in bauxite mineral have been examined on plain and modified layers of silica gel G, silica gel H and cellulose with mobile phases containing aqueous sodium chloride, formic acid and hydrochloric acid. Ternary separation of Al-Fe-Ti was achieved on chromatographic plates made of silica gel H. The pH effect and presence of impurity elements in samples, nature of stationary phases on the ternary separation and detection limits of bauxite constituents were studied. Silicon in bauxite was detected on cellulose plates. Quantitative determinations of Al 3+ , Fe 2+ and Ti 4+ on silica gel H impregnated with sodium formate layers were achieved by titrimetry and spectrophotometry.

荷移分光光度法测定氨酪酸

研究了氨酪酸(ABA)与2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-苯醌的荷移反应。确定在硼砂缓冲溶液中,于50℃水浴中恒温40 min,可获得1∶1的络合物,其λmax=340 nm,表观摩尔吸光率ε=1.37×103L.moL-1.cm-1。用拟定方法测定片剂中氨酪酸的含量与标准方法一致,回收率为98.5%~101.9%,相对标准偏差为1.3%~1.9%。

Dual transfer channels of photo-carriers in 2D/2D/2D sandwich-like ZnIn2S4/g-C_(3)N_(4)/Ti_(3)C_(2) MXene S-scheme/Schottky heterojunction for boosting photocatalytic H2 evolution

Construction of multi-channels of photo-carrier migration in photocatalysts is favor to boost conversion efficiency of solar energy by promoting the charge separation and transfer.Herein,a ternary ZnIn_(2)S_(4)/g-C_(3)N_(4)/Ti_(3)C_(2) MXene hybrid composed of S-scheme junction integrated Schottky-junction was fabricated using a simple hydrothermal approach.All the components(g-C_(3)N_(4),ZnIn_(2)S_(4) and Ti_(3)C_(2) MXene)demonstrated two-dimensional(2D)nanosheets structure,leading to the formation of a 2D/2D/2D sandwich-like structure with intimate large interface for carrier migration.Furthermore,the photogenerated carriers on the g-C_(3)N_(4) possessed dual transfer channels,including one route in S-scheme transfer mode between the g-C_(3)N_(4) and ZnIn_(2)S_(4) and the other route in Schottky-junction between g-C_(3)N_(4) and Ti_(3)C_(2) MXene.Consequently,a highly efficient carrier separation and transport was realized in the ZnIn_(2)S_(4)/g-C_(3)N_(4)/Ti_(3)C_(2) MXene heterojunction.This ternary sample exhibited wide light response from 200 to 1400 nm and excellent photocatalytic H_(2) evolution of 2452.1μmol∙g^(–1)∙h^(–1),which was 200,3,1.5 and 1.6 times of g-C_(3)N_(4),ZnIn_(2)S_(4),ZnIn_(2)S_(4)/Ti_(3)C_(2) MXene and g-C_(3)N_(4)/ZnIn_(2)S_(4) binary composites.This work offers a paradigm for the rational construction of multi-electron pathways to regulate the charge separation and migration via the introduction of dual-junctions in catalytic system.

山东蓝宝石的主要致色因素

山东蓝宝石颜色深暗,与其主要致色元素有着直接关系。对其化学成分进行分析认为:Cr2O3是红色、橙黄色、黄色的主要致色因素。而w(TiO2)低,w(TFeO)高,尤其是Fe3+大于全铁的90%,TFeO/TiO2比值大是山东蓝宝石颜色深暗的主要原因。对其紫外-可见光-近红外吸收光谱进行分析,进一步得出Cr3+离子的d-d电子跃迁、成对Fe3+离子、单Fe3+离子的d-d电子跃迁、Fe2+-Ti4+之间的电荷转移、Fe2+-Fe3+之间的电荷转移等是山东蓝宝石致色的本质。代表绝大多数山东蓝宝石颜色的深蓝色蓝宝石,缺失紫外-可见光-近红外吸收光谱的575～711 nm吸收带,即缺少Fe2+-Ti4+之间的电荷转移。因此,针对性地选择w(TiO2)高的蓝宝石进行改善,或是设法加入TiO2、减少Fe3+含量、在还原条件下改变其TFeO/TiO2的比值,应是目前山东蓝宝石改色的关键。

扩散处理合成蓝宝石的特征及其扩散机制

以焰熔法合成无色蓝宝石为基体、采用Fe和Ti化合物为渗色剂、在超高温条件下进行扩散处理的合成蓝宝石近期出现在国内外珠宝市场上。采用EPMA，FTIR，UV—VIS等分析测试方法，对扩散处理合成蓝宝石的宝石学特征及其扩散机制进行了测试与研究。结果表明，扩散处理合成蓝宝石渗层的主要化学成分ω（FeOT）为1．69％～1．02％，ω（TiO2）为0．57％～0．39％，其横断面上FeOT和TiO2化学配比极不均匀，化学成分自外向内呈现较明显的分带现象；Fe^2＋／Ti^4＋荷移是导致扩散处理合成蓝宝石中VIS吸收光谱b带（573-578nm）形成并呈色的主要原因，当ω（FeOT）：ω（TiO2）≤3：1时，有利于维持渗层中Fe^2＋／Ti^4＋荷移的基本配比关系，从而形成蓝色渗层；扩散处理合成蓝宝石的红外吸收光谱中，一组由v（OH）伸缩振动致红外吸收弱谱带分别出现在3371，3309，3231cm^-1处，并伴有v（NH）伸缩振动致3186cm^-1红外吸收弱谱带；此外，扩散处理合成蓝宝石的刻面上残留不规则的网状淬火裂纹及热蚀凹坑，内部存在气泡或气泡群，在SW下发出强度不等且不均匀的蓝白色荧光。研究认为，扩散处理合成蓝宝石中Fe^2＋和Ti^4＋离子的微观扩散迁移作用受控于表层空位迁移能、空位扩散系数及空位浓度梯度。

微量元素对磷铝酸盐熟料特征矿相LHSS形成的影响

研究了微量Mg2+、Fe3+、Ti4+对提高磷铝酸盐水泥(phosphoaluminate cement,PALC)熟料特征矿相磷铝酸钙(LHSS)固溶体形成的影响。通过定量XRD并结合杨德尔方程和阿累尼乌斯方程计算出LHSS相的反应速率和反应的活化能。采用定性XRD研究了微量元素对PALC熟料矿物形成速率的影响。通过IR对典型试样的矿相组成及基团结构进行了分析。结果表明:微量Mg2+、Fe3+、Ti4+对提高LHSS相的反应速率、降低其生成活化能的效果十分显著。掺加Mg2+、Fe3+、Ti4+微量元素,使1 380℃时LHSS相形成速率常数K由0.025 min-1分别提高到0.051 min-10、.086 min-1、0.052 min-1,分别提高了104%、244%、108%,LHSS相的生成活化能由4.254×106J.mol-1分别降低到3.478×106J.mol-1、3.236×106J.mol-1和3.581×106J.mol-1,分别降低了18.2%、23.9%、15.8%。三者的最佳掺量分别为0.031 3 mol.kg-10、.006 25 mol.kg-10、.012 5 mol.kg-1。微量Mg2+、Fe3+、Ti4+使生料在煅烧过程中得到了较多的玻璃相,从而改善了PALC的矿相组成,提高了浆体的本征强度;还为缓减水泥生产对原料Mg2+含量严格控制的苛刻要求提供试验依据。

胱氨酸的光学性质及其应用研究

用分光光度法研究了胱氨酸与2,3-二氯-5,6-二氰-1,4-对苯醌反应后发生的光谱性质。实验结果表明,在硼砂缓冲溶液中,在50℃水浴中反应30min可获得稳定的1∶1的络合物,其λmax=342nm,表观摩尔吸光系数ε=8.46×103L.mol-1.cm-1,线性范围为2—20μg/mL。该法用于测定了胱氨酸片中胱氨酸的含量,结果与文献方法一致,回收率为101.8%—102.5%。

荷移荧光光谱法测定阿米卡星

建立了测定痕量阿米卡星制剂的新方法。研究了阿米卡星(AK)与电子受体2,3-二氰-5,6-二氯-1,4-对苯醌(DDQ)之间的荷移反应。在甲醇中,阿米卡星与DDQ在室温(30℃)下可迅速形成荷移络合物,其荧光强度较阿米卡星显著增强,最大激发和发射波长分别红移38 nm和86 nm。阿米卡星含量在0.1~1.8×10-6mol/L范围内与其荧光强度呈良好的线性关系,相关系数r为0.9992,检出限为0.0244 mg/L。本法用于实际样品分析,回收率为96.1%~103%,相对标准偏差(RSD)为1.2%~1.7%。

基于Ti^(4+)-IMAC富集的分枝菌酸小杆菌深度覆盖磷酸化蛋白质组研究

【目的】本研究以分枝菌酸小杆菌(Mycolicibacterium smegmatis)为研究对象,探索适于原核微生物理想的磷酸化富集方法。【方法】我们比较了二氧化钛(TiO_(2))、Fe^(3+)-NTA和Ti^(4+)螯合在磷酸酯修饰的固相微球(Ti^(4+)-IMAC)3种不同富集方法磷酸化肽段的富集效率,并用不同分辨率的质谱仪评估富集稳定性。【结果】Ti^(4+)-IMAC富集效率最高,磷酸化位点数是TiO_(2)或Fe^(3+)-NTA方法的7倍以上;TiO_(2)和Fe^(3+)-NTA方法富集到的磷酸化位点数相差不大,与已报道的用TiO_(2)方法富集的磷酸化位点数目接近。Ti^(4+)-IMAC富集结果稳定性很好,高分辨率Lumos质谱仪鉴定到的磷酸化位点数是Velos的2.6倍。【结论】本研究较高效地实现了分枝菌酸小杆菌磷酸化事件的鉴定,共鉴定到2280个磷酸化蛋白、10880个磷酸化肽段及4433个可信磷酸化位点,有望用于其他微生物的磷酸化蛋白质组学研究。

通信枢纽楼能耗运行分析研究

如何在业务量不断增加,电源容量无法扩容的情况下,更好地解决供电能力紧张、机房装机位不足、机房散热等问题,是本论文的研究意义所在。本文通过对S省通信枢纽楼能耗运行分析,给出以上难点的合理化建议和建设指导原则。