小晶粒ZSM-11分子筛的合成及其正辛烷催化裂化反应性能

采用传统水热合成法,以聚丙烯酰胺(PAM)为介孔模板剂,动态晶化合成小晶粒多级孔ZSM-11分子筛。并采用预晶化液法以减少有机模板剂的用量,降低合成成本。通过X射线衍射仪、低温N_(2)物理吸附、扫描电子显微镜和化学吸附仪等多种手段对合成样品进行了系统表征。考察了介孔模板剂的用量对合成小晶粒ZSM-11分子筛颗粒尺寸的影响及其催化裂化反应性能的影响。研究发现,在合成凝胶中加入聚丙烯酰胺并不会改变ZSM-11的拓扑结构,但会显著影响分子筛的形貌、孔结构及分子筛的酸性。合成的ZSM-11晶粒尺寸大幅度减小,同时出现介孔结构,样品的酸量和酸强度均增加。在正辛烷催化裂化微反评价中小晶粒ZSM-11分子筛表现出更高的活性稳定性、更少的氢转移反应和更高的丙烯收率。

A shaped binderless ZSM-11 zeolite catalyst for direct amination of isobutene to tert-butylamine

A shaped binderless and two binder‐containing ZSM‐11 zeolite catalysts were prepared and characterized by powder X‐ray diffraction, N2 adsorption‐desorption, and pyridine adsorption‐infrared measurements. The binderless catalyst was synthesized using a dry‐gel conversion technique, inwhich 1,6‐hexanediamine and tetrabutylammonium bromide were used as structure‐directingagents and no other alkaline materials were added. The catalytic performance of the zeolites in the direct amination of isobutene to tert‐butylamine was evaluated in a fixed‐bed reactor. By virtue of its high crystallinity as well as its good mechanical strength, the shaped binderless ZSM‐11 catalyst showed a higher rate of formation of tert‐butylamine than did the binder‐containing catalysts.

原位合成杂原子ZSM-11分子筛及其性能评价

采用原位合成法制备了一系列含Fe质量分数不同的杂原子分子筛,利用X射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、X射线荧光光谱仪、扫描电子显微镜等对分子筛进行表征,考察了杂原子对分子筛结构的影响,并以杂原子分子筛为丙烯助剂活性组分制备催化剂,对催化剂性能进行评价。结果表明:杂原子的引入以及离子交换不会影响分子筛晶相;杂原子分子筛中Fe^(3+)并未全部进入分子筛骨架中,一部分以四配位的形式进入分子筛骨架中,另一部分以六配位的形式存在于分子筛骨架之外;杂原子分子筛作为丙烯助剂活性组分时,所制备催化剂的原料油转化率和丙烯收率分别为80.21%,8.74%。

THE EFFECT OF DLSPERSED MoO_3 ON STRUCTURE OF ZEOLITE ZSM-11

The dispersion behavior of MoO_3 on ZSM-11 and effect of dispersed MoO_3 on the fram ework structure of ZSM-11 have been studjed using X-ray diffraction and infrared spectroscopy

超声辅助离子热合成FeAPO-11分子筛

以1-甲基-3-乙基咪唑溴盐离子液体([emim]Br)为反应介质,采用离子热合成方法合成掺杂过渡金属铁的FeAPO-11分子筛。在合成过程中对FeAPO-11分子筛晶化原液进行超声辐照处理,研究了超声对FeAPO-11分子筛合成过程的影响。采用X射线衍射(XRD)和扫描电镜(SEM)对分子筛样品进行了表征。结果表明,经超声处理后合成的FeAPO-11分子筛样品的晶粒大小分布更均匀,平均粒径明显降低。

改进的无溶剂法制备FeAPO-11分子筛及其催化性能

在文献中所报道AEL型分子筛无溶剂合成法的基础上,引入低温预处理、机械化学预处理、晶种和双氧水等合成变量进行具有特定形貌或孔结构的高结晶度的FeAPO-11分子筛的合成,并将制备的分子筛作为催化剂应用于苯酚的羟基化反应中。采用XRD、SEM、氮气物理吸脱附以及紫外可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等手段对FeAPO-11分子筛进行表征,深入探讨了催化剂上铁元素含量、铁物种分布和比表面积等因素对苯酚羟基化反应的影响。结果表明,低温预处理和双氧水的引入能显著提高FeAPO-11分子筛的结晶度,在特定条件下能制备出具有规则纳米晶聚集体形貌的FeAPO-11分子筛。催化结果表明,苯酚羟基化反应的诱导期长短主要取决于FeAPO-11催化剂中非骨架铁形式的多核铁的含量。在被考察的5个催化剂中,FeAPO-11-LHSB由于具有规则的纳米晶聚集体形貌、高的外表面积及骨架铁含量,在苯酚羟基化反应中展示出最优的性能,其苯二酚的产率和选择性分别为33.6%和67.6%。

FeAPO-11分子筛催化氧化水溶液中苯酚的性能

以水热晶化法合成了铁磷铝分子筛FeAPO-11,并用X射线衍射分析(XRD)、扫描电镜(SEM)、紫外-可见光漫反射(UV-Vis)等对样品进行了表征,结果表明,所合成的FeAPO-11分子筛样品结晶度高,且Fe3+进入到了分子筛骨架中。进而研究了以FeAPO-11为催化剂,H2O2为氧化剂对水溶液中苯酚的催化氧化性能:在苯酚初始浓度质量200 mg/L、H2O2添加量1 200 mg/L、pH值5.0、处理温度60℃、处理时间240 min时,苯酚去除率达到88.72%,总有机碳(TOC)去除率达52.5%,析出到溶液中的Fe3+浓度为0.213 mg/L。重复性实验表明,催化剂的稳定性较好。

介孔Pt/MoSAPO-11-M催化剂在正十二烷临氢异构化反应中的催化性能

以二正丙胺为结构导向模板剂、有机硅季铵盐为介孔模板剂,采用水热法合成金属Mo掺杂介孔SAPO-11得到MoSAPO-11-M沸石,并以其为载体负载Pt制备Pt/MoSAPO-11-M催化剂。采用XRD、N 2吸附-脱附、NH 3-TPD、吡啶吸附红外光谱、H 2-TPR、SEM和TEM等手段对沸石及催化剂进行表征,并考察Pt/MoSAPO-11-M催化剂作用下正十二烷临氢异构化反应性能。结果表明:不完美球形的MoSAPO-11-M沸石的外表面积(123 m^(2)/g)和总酸量(266μmol/g)均高于球形形貌的微孔SAPO-11沸石(51 m^(2)/g和163μmol/g),而且MoSAPO-11-M沸石具有更多的Bronsted酸位点;Pt/MoSAPO-11-M催化剂上Pt的平均颗粒尺寸为2.61 nm,小于Pt/SAPO-11催化剂(4.30 nm);在反应温度340℃、反应压力2 MPa、氢气与正十二烷体积比600、质量空速2.25 h-1条件下,Pt/MoSAPO-11-M催化剂作用下正十二烷转化率92.8%、异构化选择性92.2%以及双支链异构体的选择性38.7%。

硅烷化处理对Pt/SAPO-11催化正十二烷临氢异构化反应性能的影响

利用X射线衍射、N2物理吸附与NH3-程序升温脱附等手段以及异辛烷加氢裂化探针反应研究了硅烷化处理对Pt/SAPO-11催化剂结构和酸性的影响,并考察了催化剂对正十二烷临氢异构化反应的催化性能.结果表明,硅烷化处理有效清除了样品外表面的酸性位,减少了发生在外表面的非选择性裂化反应.硅烷化处理后,催化剂对单支链异构体的选择性明显提高,尤其对单支链端甲基异构体的选择性显著提高,但催化剂的总体异构化选择性有所降低.硅烷化处理可能造成催化剂的孔口窄化,从而提高单支链异构体的选择性,但同时也导致其微孔孔道内裂化反应的增多.

正构烷烃在Pt/SAPO-11催化剂上的临氢异构化反应历程(英文)

通过比较正庚烷 (n C7)与正十四烷 (n C14 )的临氢异构化反应 ,探讨了正构烷烃在 0 4 %Pt/SAPO 11催化剂上临氢异构化的反应历程 .在低转化率下即产生裂解产物的实验结果支持质子环丙烷 (PCP)作用机理 ,提出了在一次反应中就生成裂解产物的观点 .通过分析n C7与n C14 临氢异构产物的分布 ,认为异构化过程主要发生在分子筛孔道内 .根据n C7与n C14呈现相同的反应规律 ,将加氢转化过程中链长超过C10 的烷烃的正碳离子反应的相对速率与链长无关的观点扩展到C7。

SAPO-11分子筛催化合成2,6-二甲基萘

以1,3,5-三甲苯(TMB)为溶剂,研究了萘与甲醇(ME)在SAPO-11分子筛催化剂上的烷基化反应,考察了原料配比、反应温度和空速对萘的转化率及2,6-二甲基萘(2,6-DMN)选择性的影响。实验结果表明,适宜的反应条件为:n(萘)∶n(ME)∶n(TMB)=1.0∶5.0∶3.5,反应温度425℃,空速0.06 h-1。利用CuNO3对SAPO-11分子筛进行浸渍改性,采用BET和NH3-TPD方法对改性前后的SAPO-11分子筛的结构和酸性进行了表征。表征结果显示,改性后的SAPO-11分子筛的比表面积和孔体积减小,总酸量下降。随SAPO-11分子筛上Cu负载量的增加,2,6-DMN的选择性提高,萘的转化率降低。

ZSM-5/SAPO-11复合分子筛的制备及乙醇脱水催化性能

以拟薄水铝石、磷酸和硅溶胶为原料,以二正丙胺为模板剂,采用包埋法合成了ZSM-5/SAPO-11双微孔结构复合分子筛,并通过XRD、SEM、TEM、FT-IR、BET、NH3-TPD等手段对复合分子筛进行了表征。结果表明,合成的复合分子筛是一种ZSM-5(核)/SAPO-11(壳)式双微孔复合分子筛。将该复合分子筛用于乙醇脱水制乙烯反应,虽然催化活性略低于ZSM-5分子筛,但稳定性比ZSM-5有大幅度提高。综合考虑催化活性和稳定性,ZSM-5/SAPO-11复合分子筛更适合作为乙醇脱水制乙烯的催化剂。

不同晶化方式对SAPO-11分子筛的物化性质的影响

以二异丙胺为模板剂,采用动态和静态2种晶化方式进行了SAPO-11分子筛的合成研究。通过XRD、NH3-TPD、TG、BET和SEM等方法对其进行结构表征,结果表明:采用动态晶化方式能够获得分散均匀、粒度<1μm片状长方体形貌的颗粒,而静态晶化获得SAPO-11分子筛的形貌为相对较大的球形团聚颗粒。同时动态晶化获得的SAPO-11分子筛具有更大的比表面积和孔容,分子筛酸量为0.32 mmol/g,以弱的酸性中心为主。

SAPO-11制备条件对Co-Mo/ZSM-5-SAPO-11催化剂加氢脱硫/芳构性能的影响

采用动态水热合成法制备了SAPO-11分子筛,并对其进行了XRD、SEM等表征,考察了晶化时间、晶化温度、硅铝比和模硅比对SAPO-11性质的影响.将上述制备的分子筛与ZSM-5混合制备复合分子筛催化剂,以模型石脑油为原料,在高压微反装置上评价了Co-Mo/ZSM-5-SAPO-11复合分子筛基催化剂的加氢脱硫/芳构化活性.SAPO-11表征和催化剂评价的综合结果表明,SAPO-11的适宜制备条件和组成为190℃、晶化24 h、硅铝比1.0、模硅比1.0,在此条件下制备的复合分子筛催化剂具有较好的芳构性能和较高的脱硫性能.

Ti-ZSM-11的气固相合成、表征及其催化性能

ＴｉＺＳＭ１１的气固相合成、表征及其催化性能郭新闻王祥生李明丰于桂燕（大连理工大学工业催化剂研究所，大连１１６０１２）关键词ＴｉＺＳＭ１１沸石，钛硅沸石，气固相同晶取代，苯酚，羟基化，苯乙烯，氧化水热合成钛硅沸石对原料的要求比较高，且合成过...

以EU-1分子筛为晶种合成ZSM-11分子筛及其表征

以EU-1分子筛为异质晶种，采用不同模板剂和硅源合成两种不同粒度尺寸的ZSM-11分子筛。采用XRD，FT—IR，SEM，Nz吸附-脱附等手段对合成的ZSM-11分子筛样品进行表征。结果表明，当晶种加入量（W）为1％～10％时，一定温度下水热晶化处理1～10天，均可以得到结晶度高、无杂晶的ZSM11分子筛。采用不同方法合成的两种ZSM11分子筛在形貌、晶粒尺寸及硅铝比上存在较明显区别，微米尺寸的ZSM11分子筛呈椭球状，由许多板条状粒子团聚而成，尺寸约为200nm×700nm，硅铝比较高；纳米尺寸的ZSM—11分子筛为清晰的球状晶体，是由许多球状纳米级粒子团聚形成的，粒径在100nm以下，硅铝比较低。

PtSnZn/ZSM-5-ZSM-11-Al_2O_3催化剂上FCC汽油制苯、甲苯和二甲苯

以全馏分流化催化裂化(FCC)汽油为原料,在小型固定床反应装置上考察了添加ZSM-5-ZSM-11共晶分子筛(简称CDM分子筛)对PtSnZn/Al2O3催化剂催化FCC汽油芳构化制苯、甲苯和二甲苯(BTX)的性能、抗积碳和反复再生性能的影响,并与工业重整催化剂PS-Ⅵ进行了对比。实验结果表明,添加CDM分子筛可有效提高PtSnZn/Al2O3催化剂的芳构化活性和稳定性;在460～560℃、0.4MPa、重时空速0.3h-1、H2与原料油的体积比100的条件下连续运行72h,随运行时间的延长和反应温度的升高,PtSnZn/CDM-Al2O3催化剂上液体产物中BTX的质量分数从47.1%逐渐增至63.1%。NH3-TPD表征结果显示,CDM共晶分子筛为催化剂提供了较稳定的酸性中心。PtSnZn/CDM-Al2O3催化剂反复再生10次后,活性无明显下降,且再生过程中无需补氯。TG和程序升温氧化分析结果显示,PtSnZn/CDM-Al2O3催化剂上的积碳量明显低于PS-Ⅵ催化剂,且高温区积碳量很少,使催化剂具有良好的稳定性。

正十六烷在Pt/SAPO-11上的临氢异构反应

制备了Pt/SAPO-11双功能催化剂,采用XRD、NH3吸附-脱附等分析方法对制备的催化剂进行表征,对正十六烷在Pt/SAPO-11双功能催化剂上的临氢异构反应进行了研究,考察了氢分压、反应温度、氢烃体积比和液态空速等反应条件对催化剂性能的影响,探讨了催化剂的焙烧温度和还原温度对催化剂性能的影响。表征结果显示,Pt/SAPO-11双功能催化剂的孔结构对性能影响较小,而催化剂的弱酸性有利于异构选择性。实验结果表明,氢分压高对于烷烃临氢异构反应活性有不利的影响,而反应温度的选择需兼顾异构活性及选择性,氢烃体积比对反应无明显影响;催化剂的焙烧温度、还原温度对催化剂的活性和异构选择性有较大影响,在适当的温度范围内制备的催化剂有较好的活性和选择性。

影响SAPO-11分子筛焙烧前后晶胞空间群变化的因素

从合成参数出发 ,详细考察了不同因素对SAPO 11分子筛焙烧前后晶胞空间群变化的影响 .发现成胶方式、成胶温度、模板剂组成、晶化温度、晶化时间及分子筛产物组成均是影响分子筛晶胞空间群变化的因素 .MAS NMR分析结果表明 ,分子筛的微观结构决定了分子筛晶胞空间群的变化 ,Si( 4Si)区增加 。

不同空间群SAPO-11分子筛对正辛烷异构化反应的催化性能

不同条件下合成的SAPO 11分子筛 ,经焙烧后其XRD谱发生不同的变化 .分析表明 ,SAPO 11分子筛晶胞的对称性发生不同的变化 :有保持Icm2空间群的 ,有从Icm2空间群转变为Pna2 1空间群的 .空间群发生变化的分子筛其晶胞收缩可达7 0 % .考察了不同空间群SAPO 11分子筛对n C08异构化反应的催化性能 .结果表明 ,具有Icm2空间群的SAPO 11分子筛的催化性能好 ,具有Pna2 1空间群的SAPO 11分子筛的催化性能差 .这是由于分子筛晶胞收缩 ,引起孔道结构发生变化 ,从而影响了其择形选择性 .