Ferrier重排反应研究进展

Ferrier重排反应是一种类似于烯丙基重排的反应,它可以广泛地用来合成2,3-不饱和糖苷.综述了近年来Ferrier重排反应的研究进展.

H_2SO_4-SiO_2:Highly efficient and novel catalyst for the Ferrier-type glycosylation

Sulfuric acid immobilized on silica gel is designed as a very useful catalyst for synthesis of 2,3-unsaturated glycopyranosides. This handy,metal-free,environment friendly transformation provides high yields andα-stereoselectivities in a very few amount （0.02 eq.） of catalyst and in short reaction times（10 min）.

3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖与HR—CH_2—CH=CH_2(R=O,CH_2,NH,S)的Ferrier重排反应机理

采用密度泛函理论方法对3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖与HR—CH2—CH=CH2(R=O,CH2,NH,S)反应的Ferrier重排反应机理进行了研究,并通过自洽场极化连续模型(PCM)模拟了苯和二氯化碳溶剂对反应历程的影响,计算了相应结构的单点能,考虑了2条可能的反应途径,获得了较优反应途径和反应速率控制步骤.研究表明:苯和二氯化碳溶剂的溶剂效应未对反应历程产生明显影响.R基电负性越大、体积越大以及H+的存在,均有利于该重排反应进行.

含有二糖结构的核苷类似物的合成

利用Ferrier重排反应合成了两个系列的连有核音的2，3-不饱和糖苷（其中核耷包括尿苷、腺苷、肌苷等）.这些新化合物的结构通过NMR和MS（HRFAB）得到证实．

^1H NMR研究含有二糖结构的核苷类似物构型

利用Ferrier反应，合成了一类新的含有二糖结构的核苷类似物。通过GCOSY和GNOESY技术归属了所有的质子，并讨论了这类化合物的构型。所得结论与计算机分子模拟结果一致。

椰心叶甲啮小蜂发育起点温度和有效积温研究

椰心叶甲啮小蜂Tetrastichus brontispaeFerriere在实验室内,相对湿度75±5%,光周期L∶D=12∶12,温度16℃,20℃,24℃,28℃条件下,世代平均历期分别为53.7天,28.0天,21.2天,16.2天。其卵、幼虫、蛹及整个世代的发育起始点温度分别为13.15±0.49℃,10.25±0.44℃,12.41±0.57℃,10.50±0.89℃;有效积温分别为15.35±0.76日度,107.21±3.76日度,113.60±6.22日度,281.50±7.05日度。椰心叶甲啮小蜂生长发育历期随温度的升高而缩短,与温度的关系符合指数函数:y=226.19667e-0.096991x。

椰心叶甲啮小蜂对椰叶及寄主挥发物的行为反应

为探讨椰心叶甲啮小蜂(Tetrastichus brontispae Ferrière)主动搜索和识别寄主的机理,采用Y型嗅觉仪测定椰心叶甲啮小蜂[Brontispa longissima(Gestro)]对椰子健康心叶、健康老叶、虫害叶和机械损伤心叶、以及椰心叶甲幼虫、蛹、成虫和四龄幼虫虫粪的行为反应进行了研究。结果表明,椰心叶甲啮小蜂对椰子的健康心叶、老叶、机械损伤心叶、椰心叶甲各龄幼虫、蛹和成虫、1龄幼虫和成虫为害心叶的气味没有趋向反应,而对椰心叶甲4龄幼虫虫粪和2～5龄幼虫为害24 h后的心叶具有明显的趋向反应,选择气味源的虫数显著高于对照,而且对幼虫为害心叶的趋向反应随着为害叶的幼虫数的增多和为害时间的延长而增强。

含O-,S-,N-和C-2,3-不饱和糖苷的合成

以3,4,6-三-O-乙酰基-D-葡萄烯糖为原料,（NH4）_2S_2O_8为催化剂,利用Ferrier重排反应制得一系列含O-,S-,N-和C-2,3-不饱和糖苷,其结构经1H NMR,IR和MS（ESI）确证。考察了催化剂及其用量,溶剂和温度对产率的影响。结果表明：在最优条件[反应温度80℃,乙腈为溶剂,（NH_4）_2S_2O_8为催化剂（1 eq.）]下,3a产率高达83%。

三化螟卵块寄生蜂-螟卵啮小蜂研究概况

螟卵啮小蜂Tetrastichus schoenobii Ferriere是一种寄生三化螟Trypoyyza incertulas(Walker)卵块的重要天敌。本文总结了其生物学、形态学、生态学以及应用研究等方面的研究概况,并对其开发利用提出新的思路。

阿道夫·费里埃尔教育思想初探

阿道夫·费里埃尔是瑞士教育家,曾被联合国教科文组织国际教育局(International Bureau of Education,IBE)列为100位最著名的教育家之一①。他为欧洲“新教育运动”作出了重要贡献,可谓是这一运动的推动者和宣传员。费里埃尔一生笔耕不辍,为向大众宣传新教育思想写下了许多著作。本文在回顾费里埃尔的成长经历及重要教育实践之后,以“活动学校”为中心,对费里埃尔教育思想的历史渊源、心理学基础、教学实施等几个方面进行了探讨。

2种啮小蜂对棕榈植物3种主要害虫的寄主适合度

寄生蜂对寄主的选择和适合度不同会影响对害虫的控制效果。为评价不同种类寄生蜂对棕榈食叶害虫控害效能,通过强迫寄生实验和寄主选择实验研究2种啮小蜂[椰心叶甲啮小蜂Tetrastichus brontispae Ferriere和周氏啮小蜂Chouioia cunea Yang)对棕榈植物上3种主要食叶害虫(椰心叶甲Brontispa longissima (Gestro)、水椰八角铁甲Octodonta nipae(Maulik)和椰子织蛾Opisina arenosella Walker]的寄主适合度和选择趋性。啮小蜂强迫寄生实验结果表明:椰心叶甲啮小蜂对椰心叶甲寄生率(76.67%)显著高于其在水椰八角铁甲(63.33%)及椰子织蛾(0.00%)上的寄生率,周氏啮小蜂(北京、海南种群)对椰子织蛾的寄生率(56.67%、63.33%)显著高于其在椰心叶甲(23.33%、15.44%)及水椰八角铁甲(0.00%、0.00%)上的寄生率,它们的出蜂量、性比、寿命等也有显著不同。选择寄生实验结果表明:椰心叶甲啮小蜂更偏向于寄生椰心叶甲(选择频率73%),周氏啮小蜂更喜欢寄生椰子织蛾(选择频率95%)。实验结果表明生产中释放周氏啮小蜂能控制椰子织蛾,也可能兼治椰心叶甲,但不能控制水椰八角铁甲;释放椰心叶甲啮小蜂能有效控制椰心叶甲和水椰八角铁甲,但不能控制椰子织蛾。

Migrastatin母核的全合成

目的改进Migrastatin母核的全合成工艺。方法以(4R,5R)-二甲基-2,3-邻异丙亚基-L-酒石酸酯为起始原料,经DIBALH还原、Pb(OAc)4催化重排、LiBH4还原、Dies-Alder反应、Ferrier重排以及水解生成关键中间体,再经GrubbsⅡ催化分子内二烯烃关环反应生成Migrastatin母核。结果与讨论经11步反应,Migrastatin的总收率为1.8%。

费里尔型重排反应及其在活性分子合成应用中的最新进展

对近10年来费里尔型重排反应(包括Ⅰ型费里尔重排、Ⅱ型费里尔重排和费里尔-皮塔西斯重排反应)的研究进展作了简要综述,并介绍了近来费里尔型重排反应应用于复杂的活性分子合成中的研究所取得的进展.

C-乙烯基鼠李糖苷衍生物的合成及细胞毒活性探究

报道了L-鼠李烯糖与炔丙酯在Au(I)催化下通过分子间串联的1,3-酰氧基迁移/Ferrier重排策略,合成了C-乙烯基鼠李糖苷衍生物.通过同位素O18标记实验验证了C-糖基化机理.产物的绝对构型经X射线单晶衍射分析确定.利用噻唑蓝(MTT)法研究了产物的细胞毒活性,结果显示产物3i对人体胃癌细胞HGC-27具有良好的抑制作用,IC50值为18.29µmol·L^-1.该方法具有操作简单、高非对映选择性、反应条件温和等优点.

氨基甲酸乙酯与3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖的反应及其分析应用

以氨基甲酸乙酯(EC)为亲核试剂,在Lewis酸三氟甲烷磺酸钐(Sm(OTf)_3)的催化作用下,与3,4,6-三苄氧基-D-葡萄烯糖进行Ferrier(Ⅰ)重排反应制得2,3-不饱和糖苷。通过荧光分光光度法测定反应产物2,3-不饱和糖苷的荧光强度来间接测定EC的含量。实验发现,2,3-不饱和糖苷的荧光强度与EC的浓度在5.0×10^(-8)~1.0×10^(-5)mol/L范围呈良好的线性关系,检出限为1.07×10^(-8)mol/L(S/N=3)。EC的衍生化也使采用HPLC来测定EC浓度成为可能。2,3-不饱和糖苷HPLC的峰面积值与EC的浓度在2.0×10^(-5)~2.0×10^(-4)mol/L(1.7~17μg/m L)范围内呈良好的线性关系,检出限达到1.6×10^(-6)mol/L(0.59μg/m L)(S/N=3)。