Ferrier重排反应研究进展

Ferrier重排反应是一种类似于烯丙基重排的反应,它可以广泛地用来合成2,3-不饱和糖苷.综述了近年来Ferrier重排反应的研究进展.

^1H NMR研究含有二糖结构的核苷类似物构型

利用Ferrier反应，合成了一类新的含有二糖结构的核苷类似物。通过GCOSY和GNOESY技术归属了所有的质子，并讨论了这类化合物的构型。所得结论与计算机分子模拟结果一致。

3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖与HR—CH_2—CH=CH_2(R=O,CH_2,NH,S)的Ferrier重排反应机理

采用密度泛函理论方法对3,4-二-O-乙酰基-L-阿拉伯烯糖与HR—CH2—CH=CH2(R=O,CH2,NH,S)反应的Ferrier重排反应机理进行了研究,并通过自洽场极化连续模型(PCM)模拟了苯和二氯化碳溶剂对反应历程的影响,计算了相应结构的单点能,考虑了2条可能的反应途径,获得了较优反应途径和反应速率控制步骤.研究表明:苯和二氯化碳溶剂的溶剂效应未对反应历程产生明显影响.R基电负性越大、体积越大以及H+的存在,均有利于该重排反应进行.