二茂铁基正庚基β－二酮的合成及晶体结构

在氢化钠存在下，用乙酰基二茂铁与正辛酸乙酯进行缩合反应，合成了标题化合物ＦｅＣＯＣＨ_２ＣＯＣ_７Ｈ_（１５）（Ｆｃ＝Ｃ_５Ｈ_５ＦｅＣ_５Ｈ_４）．Ｘ射线衍射测定其晶体学数据为：Ｃ_（２０）Ｈ_（２６）ＦｅＯ_２，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝０．５７９０（１）ｎｍ，ｂ＝４．１６３４（４）ｎｍ，ｃ＝０．７６３５（１）ｎｍ，β＝１０１．３９（１）°，Ｚ＝４．最终的偏离因子Ｒ＝０．０５０．结构分析表明，该化合物分子以烯醇式形式存在，通过分子内氢键，形成六元环，环中Ｏ…Ｈ氢键距离为０．１４６ｎｍ．β－二羰基中与正庚基相连接的羰基易于烯醇化。

μ_3-O-｛[μ-(n-Bu)_2Sn(μ-FcCO_2)(n-Bu)_2Sn]FcCO_2｝二聚物的晶体结构和分子结构

标题配合物Ｍｒ＝９３３．８４，属单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，晶胞参数ａ＝１５．２４４（４）Ａ，ｂ＝２０．８９５（７）Ａ，ｃ＝１２． ３７５（４）Ａ，β＝９７．３９（３）°，Ｚ＝４，Ｖ＝３９０９（２）Ａ~３，Ｄｃ＝１．５８７９·ｃｍ^（－３），Ｆ（０００）＝１８７２，最终偏差因子Ｒ＝０．０６８４。该配合物分子呈中心对称，是具有Ｓｎ_２Ｏ_２中心内环的二聚体，Ｓｎ_２Ｏ_２中的每个桥氧原子又各连接一个外环锡而形成了四核分子。分子中四个羧酸酯基有桥联双齿（μ－ＣＯＯ）和单齿两种不同的配位模式；在内环锡和外环锡的配位单元中，锡均形成具有五配位的畸变三角双锥配位构型，同时另有一氧原子与中心锡原子之间有弱相互作用。它与类似物［ＦｃＣＯ_２Ｓｎ（ｎ－ＢＵ）_２］Ｏ｝_２·４Ｃ_６Ｈ_６的晶体结构完全不同，却又存在着内在的联系。

[(C_5H_5FeC_5H_4)_2CR,R′](R=CH_3;R′=C_3H_7,CH_2Ph)的晶体和分子结构

用浓硫酸-甲醇为催化剂,在85-90℃反应温度下,进行二茂铁与酮或醛的非均相缩合反应,合成了标题化合物.用Al_2O_3色谱柱提纯,苯加石油醚培养晶体.晶体在CAD-4四园衍射仪上MoK_α射线收集衍射数据,PDP11/44计算机上进行结构解析,结晶学数据见表1,文中对化合物的结构作了讨论.