氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖与铁(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)配合物的光谱特征

本文研究了氨基葡萄糖及羧甲基氨基葡萄糖分别与铁 (Ⅱ )、锌 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )、铜 (Ⅱ )形成配合物的UV ,IR和1 H NMR光谱特征。配合物紫外的λmax发生了明显紫移 ;在IR谱中 ,配合物的面外振动峰 6 5 5cm- 1较未配位的氨基葡萄糖中的面外振动峰 6 70cm- 1 低 ,且在 990cm- 1 附近出现新的吸收峰 ;在1 H NMR谱中 ,配合物C3上羟基中的质子化学位移较未配位的均移向高场 ,氨基上质子的化学位移较未配位的也移向高场 ,其他碳上羟基中的质子化学位移值不变 ,从而初步证实了配合物中的氮 金属 (N M)键的形成。本文还研究了羧甲基氨基葡萄糖及其与铁 (Ⅱ )、钴 (Ⅱ )、铜 (Ⅱ )配合物的合成。其配合物的IR谱线较未配位的IR谱线并没增多 ,指出这种反常现象是糖环的刚性所至。它们的IR和UV光谱均证实了分子中不存在游离的羰基峰 ,并证实了它们分子中内盐的存在 ,配合物的IR谱中出现新的一组吸收峰 :4 33 1和 4 0 8 9cm- 1 (O—Fe) ,5 0 7 1和 4 95 0cm- 1 (O—Co) ,4 0 3 1和 389 0cm- 1 (O—Cu) ,证实了配合物中的氧 金属键 (O—M)的形成。

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物的感光氧化特性

测定了二氰基二硫纶.邻菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)、钴(Ⅱ)配合物MLL′(M=Mn2+、Fe2+、Co2+;L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子;L′=phen-5,6-dione,1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基亚砜(DMSO)、丙酮(Acet)和氯仿(CHCl3)中的电子吸收光谱,研究了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,探讨了它们在DMSO中的感光氧化特性。

二氰基二硫纶·5-硝基邻菲啰啉铁(Ⅱ)配合物的电子光谱及理论研究

报道了标题配合物在几种介质中的电子吸收光谱和发射光谱,用密度泛函理论DFT-B3LYP方法对其气态分子进行几何优化,研究了电子结构和前线分子轨道组成。在此基础用CIS、TD-DFT和ZINDO方法进行激发态计算,给出了理论光谱。研究发现配合物紫外区的吸收带本质上属于配体的π→π*跃迁,可见区400～500nm存在本质上属于配体mnt2-到配体5-NO2-phen的荷移跃迁。

Fe^(2+)-5-Br-PADAP-OP显色反应的研究及水中价态铁的测定

研究了显色剂 2 -(5 -溴 -2 -吡啶偶氮 ) -5 -二乙氨基苯酚 (简称 5 -Br-PADAP)与铁 (Ⅱ )显色反应的条件 ,在pH =5 .0的醋酸钠 -醋酸缓冲体系中 ,采用非离子表面活性剂OP增溶增敏。铁 (Ⅱ )与显色剂形成的配合物的组成为M∶R =1∶2 ,其lgβ2 =17.74,最大特征吸收峰位于 743.2nm ,表观摩尔吸光系数ε =2 .82× 10 4L·mol- 1 ·cm- 1 。铁 (Ⅱ )含量在 0～ 30ug/2 5mL范围内能很好地服从比耳定律。该法操作简单 ,准确且选择性良好。可用于水样中微量价态铁的测定 。