STUDY OF KINETIC ANALYTICAL METHOD BASED ON CATALYTIC REACTIONS

In this thesis a reviwe is presented for the advances of catalytic spec trophotometric method, three new catalytic reaction systems were presented, and its rela live catalytic spectrophotometric methods have been established by flow injection tech nique. Particulary the relative chemometric methods and theories were used in the field of kinetic - catalytic analysis, in order to solve the problems of multicomponents analysis.

停流式流动注射催化光度法测定水中痕量亚硝酸根的研究

亚硝酸盐与人体健康密切相关,是水质分析的重要项目之一。目前测定亚硝酸根的方法以分光光度法为主,但其灵敏度低、选择性欠佳。催化动力学光度法是测定亚硝酸盐的灵敏方法,本文把近几年发展起来的停流式流动注射技术与催化动力学光度法有机地结合起来,建立了高灵敏度、高选择性、简便快速地测定亚硝酸根的新方法,该方法可自动停流、阻断反应,省去了普通催化法所需的终止反应复杂步骤,所以快速、准确、重现性好,测定下限为2.4×1O-10gNO2-/mL,除Br-、I-、SCN-外,大多数阳离子和阴离子不干扰NO2-的测定,用于水中NO2-的测定,结果较为满意。

流动注射示差动力学化学发光法测定微量硅

根据硅钼杂多酸氧化Luminol产生化学发光的性质，以及硅钼杂多酸与磷钼杂多酸 形成速率的差异，采用停流技术，在硅、磷共存时，不经分离，实现了对水样和钢样中硅的选择 性测定。该法检出限为2．0×10-8g／mL，线性范围1．0X10-7～1．0X10-5g／mL；相对标准 偏差为 2.8％（硅浓度 1.0× 10-6g／mL,n=11）.

停流流动注射分析同时测定碘离子和亚硝酸根的研究

基于铁(Ⅲ)-硫氰酸根络合物褪色动力学反应,利用流动注射分析停流技术,建立了流动注射动力学分析法同时测定碘离子和亚硝酸根离子的新方法.方法对碘离子的线性范围为2×10^(-5)～1.6×10^(-4)mol/L.对亚硝酸根的线性范围为4×10^(-7)～1×10^(-5)mol/L.应用于合成混合液中碘离子和亚硝酸根的测定,结果满意.

流动注射速差动力学化学发光分析 Ⅱ微量磷的快速测定

本文根据磷钼杂多酸可直接氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ产生化学发光的特性，建立了磷的流动注射化学发光分析方法。利用磷钼杂多酸、硅钼杂多酸、砷钼杂多酸形成速率的差异，在磷、硅、砷共存时，可不经任何分离，实现对水样和钢样中磷的快速测定。该法检出限为３．６×１０－５ｇ／Ｌ，线性范围２．０×１０－４～１．０×１０－２ｇ／Ｌ，相对标准偏差为１．８％（磷浓度１．０×１０－３ｇ／Ｌ；ｎ＝１１次）。采样频率４５样／ｈ。

用流动注射停流技术-动力学法同时光度测定铁(Ⅱ)和铁(Ⅲ)

在pH5.6的HAc-NaAc缓冲介质中,钛铁试剂(tiron)与Fe(Ⅲ)立即显色而不与Fe(Ⅱ)反应,但tiron的存在能加速Fe(Ⅱ)的氧化进而生成有色络合物.利用不同价态Fe与tiron反应速度的差异,可实现Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的动力学同时测定.本文用流动注射停流技术研究了此反应的动力学行为、估算 Fe(Ⅲ)反应的条件速率常数,并对络合物的吸收光谱、反应酸度、试剂加入量、流路参数及停留时间和反应动力学特性等条件进行了探讨.所拟定的方法用于合成试样分析,获得满意结果.

流动注射速差动力学分光光度法同时测定钆-钇混合稀土中的单一元素

本文应用流动注射分析技术,基于CyDTA对钆、钇的三氯偶氮胂络合物取代反应速率的不同,选择同一长度不同内径的反应盘管,并通过所推导的计算公式,实现了钆-钇混合物中单一稀土的测定。对于不同比例的钆、钇混合样品(Gd_2O_3:Y_2O_3=1:8～8:1),测定的回收率在90％～110％之间。

流动注射示差动力学分析法提高测定的选择性

本文归纳了流动注射示差动力学分析法所基于的化学反应和常用的流路,评述了流动注射示差动力学分析法在单一组分的高选择性测定和多组分的连续或同时测定中的应用。

动力学-两次标准加入法同时测定钼和钨

本文提出了动力学-两次标准加入法双组份同时测定的新方法,讨论了测定的基本原理;用停流 FIA光度法研究了钼(VI)和钨(VI)共同催化的 H_2O_2-I^-动力学反应体系,并建立了钼和钨同时测定的条件.用本法测定了钢样和模拟样品中的钼、钨含量,结果满意.钼和钨的回收率分别为97%～102.6%和98.2%～103%;相对标准偏差分别为2.8%～3.2%和2.1%～3.5%.

停留-催化反应速差动力学法同时测定Fe、Mo

根据Ｆｅ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅵ）对Ｈ２Ｏ２氧化邻氨基酚的催化反应速率不同，结合流动注射停留技术，建立了同时测定Ｆｅ（Ⅲ）、Ｍｏ（Ⅵ）的速差动力学分光光度法．测定铁和钼的线性范围分别为０．１～２．５μｇ／ｍＬ和０．５～１５μｇ／ｍＬ．除Ｗ（Ⅵ）的允许量较小外，其它离子不干扰测定．用本法测定了合成样液中铁和钼含量，结果满意．

微波流动注射催化分光光度法测定微量铱

在酸性条件下 ,铱对高碘酸钾氧化 2 (2 胂酸基苯偶氮 ) 7 (2 ,6 二溴 4 甲基苯偶氮 ) 1,8 二羟基 3,6 萘二磺酸 (简称偶氮胂 DBM)褪色的反应具有催化作用 ,且微波场对该反应有强烈的加速作用。据此本文首次建立了测定微量铱的微波流动注射催化分光光度新方法。在 0 .0 2～ 0 .2 μg/mL范围内 ,铱的浓度CIr与log(A0 /A)具有良好的线性关系 ,回归方程为log(A0 /A) =4.5 0CIr(μg/L) - 0 .0 16 ,相关系数和检测限分别为r=0 .9979和 1.0× 10 -8g/mL .进样频率为每小时 5 0次 .该方法用于实际样品中铱的测定 ,结果令人满意 .

流动注射示差动力学化学发光法同时测定硅和磷

根据硅钼杂多酸和磷钼杂多酸能直接氧化Luminol产生化学发光 ,但两种杂多酸在相同条件时的形成速率有明显差异的特性 ,采用流动注射示差动力学分析技术 ,在硅、磷共存时 ,不经分离 ,实现对合成水样中硅和磷的同时测定 .该法测定硅、磷的检出限分别为 3 2× 1 0 -8g/mL和 6 0× 1 0 -8g/mL ;线性范围为 1 0× 1 0 -7～ 1 0× 1 0 -5g/mL和 2 0× 1 0 -7～ 8 0× 1 0 -6g/mL .相对标准偏差为 2 .8%和 3.6% .

离子选择电极-流动注射分析法动力学测定葡萄糖存在下的果糖

本文将离子电极与流动注射分析相结合,利用30℃下,在强碱性介质中,果糖和葡萄糖与2,4-二硝基酚钠反应速度明显差异,动力学测定了葡萄糖存在下果糖的含量。自制了2,4-二硝基酚电极作为动力学电位测定用的工作电极。本法测定果糖的范围为0.02～1.00mol/L,其RSD为4.0％～4.9％,RE为1.0～5.0％;当C_葡/C_果≤3倍时,葡萄糖的干扰不超过5％;本法也曾成功地用于果葡糖浆测定,其RSD约为5％。

动力学光度法测定药物、果蔬中的抗坏血酸

基于在硫酸介质中， 抗坏血酸对草酸根加速重铬酸钾－ 碘化钾／ 罗丹明６Ｇ 这一反应体系具有抑制作用， 建立了动力学抑制光度法测定抗坏血酸的新方法． 方法的线性范围为０－１０ ～４－００ｍｇ／Ｌ， 检出限为０－０８ｍｇ／Ｌ． 该方法已用于维生素Ｃ 药片、维生素Ｃ注射液、西红柿、橙子、西芹、西瓜皮中抗坏血酸的测定， 结果令人满意．