超高效液相色谱法测定水果和饮料中残留的氟嘧菌酯和嘧螨酯

建立了多种水果和饮料中氟嘧菌酯和嘧螨酯残留的超高效液相色谱测定方法。样品用乙酸乙酯-环己烷（体积比为1∶1）超声波萃取,凝胶渗透色谱法净化,超高效液相色谱-二极管阵列检测器检测,外标法定量。采用BEHC18色谱柱（50mm×2.1mm,1.7μm）,流动相为水-乙腈（体积比为3∶7）,流速为0.3mL/min,柱温为40℃,紫外检测波长为251nm。实验结果表明：氟嘧菌酯和嘧螨酯在0.05~2mg/L范围内线性关系良好（r〉0.999）,在不同的基质中添加3个浓度水平（0.01,0.05,0.1mg/kg）的氟嘧菌酯和嘧螨酯,两者的回收率均在82.60%~101.11%之间,相对标准偏差为5.4%~15.3%;检出限不大于6μg/kg,定量限不大于20μg/kg。

嘧螨酯的合成与杀螨活性

以氰胺和异丙醇制备异丙氧基脒甲烷磺酸盐,再与三氟乙酰乙酸乙酯反应制得2-异丙氧基-4-羟基-6-三氟甲基嘧啶,最后与(E)-2-[2-(氯甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应合成目标产物嘧螨酯,其结构经核磁、红外验证。生物活性测定结果表明该化合物具有良好的杀螨活性。

嘧螨酯的合成技术与防治效果

以氰胺和异丙醇制备异丙氧基脒甲烷磺酸盐,再与三氟乙酰乙酸乙酯反应制得2-异丙氧基-4-羟基-6-三氟甲基嘧啶,最后与(E)-2-[2-(氯甲基)苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯反应合成目标嘧螨酯,通过试验考察了物料配比、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响,确定了合成中较佳的试验条件:第一步反应时间12h,摩尔比为n1(三氟乙酰乙酸乙酯):n2(异丙氧基脒甲烷磺酸盐)=1.086:1,PH值为9.2时;第二步反应时间为5h,反应温度为80oC,以K2CO3作缚酸剂,DMF作溶剂,催化剂用量为2.4%。在此条件下,反应的总收率可达43%以上,原药纯度达到97.9%,且催化剂重复使用6次仍然保持较高活性。其结构经核磁、红外验证。生物活性测定结果表明该化合物具有良好的杀螨活性。

嘧螨酯波谱学数据全归属

嘧螨酯为一种新型杀螨剂和STAT3激活抑制剂.该文对嘧螨酯的紫外吸收光谱(UV)、红外吸收光谱(IR)、质谱(MS)、核磁共振氢谱(1 H NMR)、核磁共振碳谱(13 C NMR)、DEPT谱、1 H-1 H COSY谱、异核单量子相关谱(HSQC)、异核多键相关谱(HMBC)进行了解析,并对该化合物所有的核磁信号进行了全归属;同时讨论了紫外光谱吸收带位置和吸收强度与该化合物的生色团对应关系、红外光谱特征吸收峰与该化合物的各官能团的对应关系、氟原子(F)对其13 C NMR的影响以及质谱离子碎片的归属和化合物的裂解规律.该研究将为嘧螨酯的结构确证及其他相关研究提供参考.

新型高效、低毒杀螨剂产品的综述

螨类害虫每年都给农林业生产造成极大损失。由于螨类害虫易于产生抗药性,使常规杀螨剂药效降低,因此开发新型杀螨剂是市场的迫切需求。综述了开发新型高效、低毒杀螨剂的进展、产品和应用。

嘧螨酯诱导急性髓系白血病细胞凋亡

目的探讨嘧螨酯(fluacrypyrim,FAPM)对人急性髓系白血病(AML)细胞株NB4、THP-1和HL-60细胞凋亡的影响及其作用机制。方法不同浓度嘧螨酯(1.25、2.5、5和7.5μmol/L)处理NB4、THP-1和HL-60细胞72 h,锥虫蓝染色法检测细胞增殖;嘧螨酯(1.25、2.5和5μmol/L)处理NB4和THP-1细胞48 h,或嘧螨酯(2.5、5和7.5μmol/L)处理HL-60细胞72 h,AnnexinⅤ-FITC/PI双染法检测细胞凋亡;嘧螨酯(1.25、2.5和5μmol/L)处理NB4细胞24 h,Western印迹法检测凋亡调控蛋白Bax、Mcl-1和胱天蛋白酶(Caspase)3蛋白表达的改变;Caspase广谱抑制剂benzyloxy-carbonyl-Val-Ala-Asp-fluoromethyl-ketone(Z-VAD-FMK)20μmol/L预处理1 h后加入嘧螨酯2.5μmol/L处理NB4细胞24 h,AnnexinⅤ-FITC/PI双染法检测细胞凋亡;嘧螨酯(1.25、2.5和5μmol/L)处理NB4细胞24 h后,Western印迹法检测细胞丝裂原活化蛋白激酶(MAPK)信号分子ERK、JNK和P38磷酸化蛋白及其总蛋白表达的改变。ERK抑制剂U0126 10μmol/L、JNK抑制剂SP600125 10μmol/L或P38抑制剂SB203580 10μmol/L预处理1 h后加入嘧螨酯2.5μmol/L处理NB4细胞24 h,Annexin V-FITC/PI双染法检测细胞凋亡。结果嘧螨酯(2.5、5和7.5μmol/L)处理72 h均可显著抑制NB4、THP-1和HL-60细胞增殖(P<0.01)。与空白对照组相比,嘧螨酯5μmol/L处理NB4、THP-1细胞48 h和嘧螨酯7.5μmol/L处理HL-60细胞72 h,均可显著诱导细胞凋亡(P<0.01);嘧螨酯2.5、5μmol/L处理NB4细胞24 h,可显著诱导促凋亡分子Bax蛋白表达上调(P<0.01,P<0.05),降低抗凋亡分子Mcl-1蛋白表达水平(P<0.01),引起Caspase 3酶原降解而激活Caspase(P<0.01);Z-VAD-FMK预处理明显阻断嘧螨酯诱导的NB4细胞凋亡(P<0.01)。此外,与空白对照组相比,不同浓度嘧螨酯(2.5、5μmol/L)能增强ERK、JNK、P38磷酸化蛋白表达(P<0.01),而U0126预处理NB4细胞显著抑制嘧螨酯诱导的细胞凋亡(P<0.01)。结论嘧螨酯能够有效抑制AML细胞增殖,并诱导Caspase依赖性细胞凋亡,其中ERK/MAPK信号途径的激活可能发挥重要作用。