STUDY OF KINETIC ANALYTICAL METHOD BASED ON CATALYTIC REACTIONS

In this thesis a reviwe is presented for the advances of catalytic spec trophotometric method, three new catalytic reaction systems were presented, and its rela live catalytic spectrophotometric methods have been established by flow injection tech nique. Particulary the relative chemometric methods and theories were used in the field of kinetic - catalytic analysis, in order to solve the problems of multicomponents analysis.

流动注射催化动力学荧光光度法测定痕量铱

本文发现Ir（Ⅲ）对KIO4氧化罗丹明6G使其荧光强度降低的反应具有显著的催化作用，并将这一新指示反应和流动注射分析技术相结合，建立了测定铱的快速、灵敏、简便的催化动力学流动注射荧光光度分析新方法。方法的检测限为2．0μg／L，线性范围为6．0～60．0μg／L，进样频率为65次／h。该方法已用于人工合成样品中痕量铱的测定并获得了令人满意的结果。

催化动力学流动注射荧光光度法测定微量亚硝酸根

基于亚硝酸根离子在硫酸介质中催化溴酸钾氧化罗丹明６Ｇ使其荧光强度降低的反应，建立了快速、灵敏、简便的催化动力学流动注射荧光光度法测定亚硝酸根的新方法。方法的检测限为３．５μｇ／Ｌ，线性范围为８．０～１００．０μｇ／Ｌ，进样频率为６５次／ｈ。该方法已用于水样中亚硝酸根的测定并获得了令人满意的结果。

停流式流动注射催化光度法测定水中痕量亚硝酸根的研究

亚硝酸盐与人体健康密切相关,是水质分析的重要项目之一。目前测定亚硝酸根的方法以分光光度法为主,但其灵敏度低、选择性欠佳。催化动力学光度法是测定亚硝酸盐的灵敏方法,本文把近几年发展起来的停流式流动注射技术与催化动力学光度法有机地结合起来,建立了高灵敏度、高选择性、简便快速地测定亚硝酸根的新方法,该方法可自动停流、阻断反应,省去了普通催化法所需的终止反应复杂步骤,所以快速、准确、重现性好,测定下限为2.4×1O-10gNO2-/mL,除Br-、I-、SCN-外,大多数阳离子和阴离子不干扰NO2-的测定,用于水中NO2-的测定,结果较为满意。

水中亚硝酸根的表面活性剂增敏催化动力学流动注射荧光法测定

研究发现十二烷基硫酸钠对稀磷酸介质中亚硝酸根催化溴酸钾氧化藏红T有显著的增敏作用 ;据此建立了催化动力学流动注射荧光法测定痕量亚硝酸根的方法 ,方法检出限为0.2μg/L ,线性范围为0.5～25.0μg/L,进样频率为72次/h;该法用于水样中亚硝酸根的测定 。

停流流动注射分析同时测定碘离子和亚硝酸根的研究

基于铁(Ⅲ)-硫氰酸根络合物褪色动力学反应,利用流动注射分析停流技术,建立了流动注射动力学分析法同时测定碘离子和亚硝酸根离子的新方法.方法对碘离子的线性范围为2×10^(-5)～1.6×10^(-4)mol/L.对亚硝酸根的线性范围为4×10^(-7)～1×10^(-5)mol/L.应用于合成混合液中碘离子和亚硝酸根的测定,结果满意.

用流动注射停流技术-动力学法同时光度测定铁(Ⅱ)和铁(Ⅲ)

在pH5.6的HAc-NaAc缓冲介质中,钛铁试剂(tiron)与Fe(Ⅲ)立即显色而不与Fe(Ⅱ)反应,但tiron的存在能加速Fe(Ⅱ)的氧化进而生成有色络合物.利用不同价态Fe与tiron反应速度的差异,可实现Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的动力学同时测定.本文用流动注射停流技术研究了此反应的动力学行为、估算 Fe(Ⅲ)反应的条件速率常数,并对络合物的吸收光谱、反应酸度、试剂加入量、流路参数及停留时间和反应动力学特性等条件进行了探讨.所拟定的方法用于合成试样分析,获得满意结果.

流动注射速差动力学分光光度法同时测定钆-钇混合稀土中的单一元素

本文应用流动注射分析技术,基于CyDTA对钆、钇的三氯偶氮胂络合物取代反应速率的不同,选择同一长度不同内径的反应盘管,并通过所推导的计算公式,实现了钆-钇混合物中单一稀土的测定。对于不同比例的钆、钇混合样品(Gd_2O_3:Y_2O_3=1:8～8:1),测定的回收率在90％～110％之间。

流动注射示差动力学分析法提高测定的选择性

本文归纳了流动注射示差动力学分析法所基于的化学反应和常用的流路,评述了流动注射示差动力学分析法在单一组分的高选择性测定和多组分的连续或同时测定中的应用。

动力学-两次标准加入法同时测定钼和钨

本文提出了动力学-两次标准加入法双组份同时测定的新方法,讨论了测定的基本原理;用停流 FIA光度法研究了钼(VI)和钨(VI)共同催化的 H_2O_2-I^-动力学反应体系,并建立了钼和钨同时测定的条件.用本法测定了钢样和模拟样品中的钼、钨含量,结果满意.钼和钨的回收率分别为97%～102.6%和98.2%～103%;相对标准偏差分别为2.8%～3.2%和2.1%～3.5%.

微波流动注射催化分光光度法测定微量铱

在酸性条件下 ,铱对高碘酸钾氧化 2 (2 胂酸基苯偶氮 ) 7 (2 ,6 二溴 4 甲基苯偶氮 ) 1,8 二羟基 3,6 萘二磺酸 (简称偶氮胂 DBM)褪色的反应具有催化作用 ,且微波场对该反应有强烈的加速作用。据此本文首次建立了测定微量铱的微波流动注射催化分光光度新方法。在 0 .0 2～ 0 .2 μg/mL范围内 ,铱的浓度CIr与log(A0 /A)具有良好的线性关系 ,回归方程为log(A0 /A) =4.5 0CIr(μg/L) - 0 .0 16 ,相关系数和检测限分别为r=0 .9979和 1.0× 10 -8g/mL .进样频率为每小时 5 0次 .该方法用于实际样品中铱的测定 ,结果令人满意 .

测定色氨酸的流动注射阻抑化学发光新体系

基于硫酸介质中一定量的色氨酸(Trp)对铱配合物[(dpci)2Ir(pca)](dpci=3,4-二苯基邻二氮杂萘,pca=吡啶-2-羧酸)-Ce(Ⅳ)-Na2SO3体系的化学发光阻抑作用,建立了流动注射化学发光法测定Trp的新方法。在优化的实验条件下,化学发光抑制程度与Trp浓度在1.5×10-7～1.0×10-4 mol.L-1范围内呈良好的线性关系,检出限(3σ)为4.3×10-8 mol.L-1。对1.0×10-5 mol.L-1 Trp进行10次平行测定,相对标准偏差(RSD)为2.3%。方法可用于氨基酸注射液中Trp含量的测定。

流动注射荧光法测定工业废水中的邻苯二胺

用葫芦脲[7]作为增敏试剂，本文研究了一种新型的流动注射荧光法测定工业废水中的痕量邻苯二胺的方法。实验表明：在适量葫芦脲[71#7包结下，邻苯二胺的荧光有显著增强。在最优化实验条件下，该方法的线性范围是0．09～7．5μmolL^-1，检出限为O．048μmolL^-1，进样频率为60h^-1，此方法简单、快速、灵敏，实验结果令人满意。

水中痕量汞（Ⅱ）的快速测定

依据痕量Ｈｇ（Ⅱ）对Ｆｅ（ＣＮ）_６^（４－）－α，α＇－联吡啶配体交换反应的催化作用，建立了快速测定痕量Ｈｇ（Ⅱ）的停流流动注射分析法，引入硫脲作活化剂可显著提高测定的灵敏度。线性范围为０～７５ｎｇ／ｍＬ，方法检测限为０．５ｎｇ／ｍＬ。Ａｇ（Ⅰ）严重干扰测定，Ｆｅ（Ⅲ）、ＣＯ（Ⅱ）以及Ｚｎ（Ⅱ）对测定有轻度干扰，其余大部分常见共存离子不影响测定。用本法测定了水中的汞含量，结果满意。

动力学光度法测定药物、果蔬中的抗坏血酸

基于在硫酸介质中， 抗坏血酸对草酸根加速重铬酸钾－ 碘化钾／ 罗丹明６Ｇ 这一反应体系具有抑制作用， 建立了动力学抑制光度法测定抗坏血酸的新方法． 方法的线性范围为０－１０ ～４－００ｍｇ／Ｌ， 检出限为０－０８ｍｇ／Ｌ． 该方法已用于维生素Ｃ 药片、维生素Ｃ注射液、西红柿、橙子、西芹、西瓜皮中抗坏血酸的测定， 结果令人满意．