食品接触用纸中铅含量测定的能力验证结果分析

为考核检测机构在食品接触材料领域中重金属含量测定的检测能力,促进参加实验室提高检测水平。设计实施了食品接触用纸中铅含量的测定能力验证项目,以食品接触用牛皮纸为样品,对参加实验室的测定结果进行稳健统计分析,采用Z比分数评价各参加实验室的测试结果。参加验证的36家实验室中,35家结果满意,满意率为97.2%,1家结果不满意。ICP-OES、GFAAS和ICP-MS这3种仪器测试结果之间无显著性差异。

火焰原子吸收光谱法测定水性食品油墨中铜与铅的溶出量

为探究水性油墨和印刷纸杯中可溶性铅和铜的溶出量,有效控制重金属迁移的安全风险,提出基于火焰原子吸收光谱法测定铜与铅元素的溶出量方法。先配制两种水性食品油墨即深红油墨和深绿油墨,并分析其性能,然后采用火焰原子吸收光谱法测定两种油墨和印刷纸杯中铜和铅的溶出量。实验结果表明:两种油墨的物理状态较为稳定,铜与铅元素在检测中质量浓度与光谱强度线性关系良好,其相对标准偏差分别为1.64%与2.24%,回收率分别在94.0%~101.0%和91.0%~94.8%之间;时间和温度对重金属溶出有较大影响,100℃条件下2 h的铅与铜溶出量分别是25℃条件下24 h铅与铜的8.3与2.36倍;深红墨的安全性高于深绿墨,所配制油墨及纸杯中铅与铜元素的溶出量在高温或长时间使用下存在超标的风险,因而需要严格控制材料制品与食物接触的时间和温度。所建立的方法快速简单、经济环保,可满足企业日常检验的要求。

食品接触用多层复合包装中迁移物质的非靶向筛查和风险评价

目的以食品接触用纸/铝/塑复合包装为研究对象,结合应用非靶向高通量筛查技术和安全风险评价方法,全面研究这类多层复合包装在接触食品过程中的迁移风险。方法采用顶空气相色谱-串联质谱、气相色谱-四极杆飞行时间质谱和液相色谱-四级杆飞行时间质谱全面筛查食品接触用纸/铝/塑复合包装在不同迁移条件下的挥发性、半挥发性和非挥发性迁移物质,基于商业数据库、实验室自建库及行业信息解析物质化学结构及可能来源,利用内标半定量迁移水平,结合国内外食品接触材料法规和安全风险评估方法进行符合性评价及风险评价。结果20批纸/铝/塑复合食品包装在体积分数为4%的乙酸模拟物中未发现迁移风险,在体积分数为95%的乙醇模拟物中共计检出35种物质,可能源于溶剂、抗氧剂、爽滑剂、低聚物、抗氧剂氧化/降解产物等物质。其中,33种物质经法规评估及毒理学评估,显示风险较低;其余2类聚烯烃低聚物因结构难以确定、缺乏毒理学研究建议持续关注毒理学研究进展及国内外法律法规动态。结论通过结合应用非靶向高通量筛查技术和安全风险评估方法研究表明,在通常的使用条件下,纸/铝/塑多层复合包装用于盛装果汁等水性食品时不存在安全风险,但接触高乙醇含量或油脂类食品时建议关注聚烯烃类低聚物的迁移安全性。

食品接触用水性涂布纸中半挥发性迁移物的筛查及安全评估

目的将水性涂布纸作为食品接触用纸时,其安全风险未知,通过对水性涂层纸中半挥发性迁移物进行筛查和安全评估,探究水性涂布纸的潜在安全风险。方法以体积分数为4%的乙酸、体积分数为50%的乙醇、体积分数为95%的乙醇和异辛烷为食品模拟物进行迁移试验,使用二氯甲烷液萃取迁移物,并通过气相色谱–质谱联用(GC-MS)法、MS-DIAL软件和NIST质谱库对半挥发性迁移物进行非靶向筛查和定量分析,结合特定迁移限量(SML)和毒理学关注阈值法(TTC)进行初步风险识别和评估。结果初步识别出21种半挥发性迁移物,主要与造纸纤维原料、乳液助剂等有关,比如长叶烯、脱氢枞酸甲酯等,包括7种CramerⅢ类毒性物质、1种CramerⅡ类物质。少数具有SML的物质(比如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯)在体积分数为95%的乙醇迁移中的最高浓度均处于安全范围,CramerⅢ类油酸酰胺、秋水仙胺的迁移量超出了安全摄入暴露阈值(0.09 mg·kg^(−1)·d^(−1)),存在一定安全隐患。在其他条件下,迁移物的浓度均低于相应的Cramer安全阈值。结论水性涂布纸在长时间接触酒精性食品的情况下,更多的风险物质会迁移到食品中,存在潜在的安全问题。

高效液相色谱法测定纸质食品接触材料及制品中3种丙烯酰胺的残留量

建立测定纸质食品接触材料中丙烯酰胺、N-(羟甲基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的高效液相色谱(HPLC)分析方法.分别优化了流动相、柱温和提取条件.样品经剪碎后,用超纯水超声提取.提取液经0.22μm聚四氟乙烯(PTFE)滤膜过滤后,以甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,经Agilent 5 TC-C_(18)(2)(250 mm×4.6 mm,5μm)色谱柱分离,二极管阵列检测器测定,外标法定量.结果表明,在最优条件下,丙烯酰胺、N-(羟甲基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺均在0.1~5.0 mg/L浓度范围内线性关系良好,检出限分别为0.4、0.5、0.4 mg/kg,平均加标回收率为86.7%~103.3%,相对标准偏差(RSD,n=6)为2.1%~6.7%.方法前处理简单、准确度高,填补了现有标准体系中N-(羟甲基)丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺检测方法的空白.

食品接触用纸中铅、砷迁移分析

为研究食品接触用纸中铅、砷迁移规律,选择4批次食品接触用纸,通过测定其在不同介质(人造自来水、50%乙醇和4%乙酸三种模拟物)、不同加热方式[常温(22℃)、加热(70℃)、模拟微波(98℃)、实际微波加热]等条件下铅、砷迁移量来考察其迁移规律。结果表明,50%乙醇模拟物中,4个样品铅、砷迁移均未检出。4个样品在自来水和4%乙酸模拟物中,模拟微波15 min条件下的铅、砷迁移量高于或接近常温10 d条件,铅、砷迁移受温度影响较大,2#和4#两个样品实际微波条件下铅迁移量高于模拟微波条件迁移量的2倍,实际微波加热条件比模拟微波加热更严苛。

食品接触材料中有害物质迁移的研究进展

目的 综述目前食品接触材料中几种常用材料(纸、塑料、油墨)迁移与检测的研究进展,并指出几种材料未来的发展趋势,促使我国食品行业向着更绿色、更安全的方向发展。方法 概述纸质、塑料、油墨的发展趋势和材料中有害物质的来源;对比几种材料的迁移规律及迁移模型;总结几类常见有害物质的检测方法。结论 绿色环保的生物基材料是食品接触材料未来的发展方向,同时也需重视可持续性生物基食品接触材料的化学安全性。因其产生的化学品对人体健康的影响不甚明朗,因此需多方面研究生物基食品接触材料中化学物质的存在和迁移到食品中的情况,并采取相应措施减少包装材料的使用,降低材料中有毒有害物质对人体和环境的威胁。

连续流动注射法快速测定食品接触用纸制品中甲醛提取量

建立连续流动注射法(Flow injection analyzer)测定食品接触用纸制品中甲醛提取量的快速测试方法。食品接触用纸制品经过冷水或热水提取后,水溶液中的甲醛利用流动注射法进行分析。经过主要参数的优化,选择到达阀时间为50 s、出峰时间为42 s,外标法定量。该方法检测效率高,可在5 min左右完成甲醛提取量的测定,方法灵敏度高,检出限可低至0.02 mg/dm^(2),相关系数(r^(2))>0.998,加标回收率为87%~103%,相对标准偏差为1.8%~4.2%(n=6)。对228款纸制品实际样品进行了检测,检出率为6.6%,甲醛提取量的检测结果在0.036~0.302 mg/dm^(2)之间。该方法便捷、准确、高效、灵敏,适用于食品接触用纸制品中甲醛的快速检测。

国内外食品接触纸质包装材料安全法规的现状

论述了欧美国家及中国的食品接触纸质包装材料的相关法令法规,并着重对法规中规定的纸质包装材料中需检测有害物质进行了详细论述。指出纸质包装材料中化学残留物通常会迁移到食品中,从而造成食品的污染并威胁到消费者的健康。世界各国非常重视制定相关的食品卫生安全法令法规以保障食品包装的安全。但是,目前世界各国之间的食品接触纸质包装材料法令法规存在很大差异。

液-液萃取/气相色谱-串联质谱测定纸制食品接触材料中9种挥发性全氟化合物前体物的迁移量

采用气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)技术建立了纸制食品接触材料中全氟脂肪醇、全氟丙烯酸酯和全氟磺酰胺等9种挥发性全氟化合物前体物的测定方法。样品采用欧盟(EU) 2017/752中食品模拟物3%乙酸、10%乙醇、50%乙醇和橄榄油浸泡,水基模拟物用二氯甲烷萃取,橄榄油浸泡液用乙腈萃取,DB-5MS(30 m×0. 25 mm×0. 25μm)色谱柱分离后,采用多反应监测(MRM)模式进行检测。9种化合物在5~500μg/L质量浓度范围内与峰面积呈线性关系。在3%乙酸、10%乙醇、50%乙醇及橄榄油食品模拟物中的方法定量下限分别为3. 3~4. 4、3. 5~4. 2、3. 3~4. 9μg/L和4. 2~5. 1 ng/g。样品加标回收率为85. 0%~115%,相对标准偏差(RSD,n=6)≤7. 8%。该法快速可靠、准确简便,适用于纸制食品接触材料中全氟化合物前体物的分析检测。

高效液相色谱法测定纸制食品接触材料中邻苯二甲酸酯的迁移量

以蒸馏水、3%乙酸、10%乙醇、95%乙醇4种食品替代物模拟纸制食品接触材料中10种邻苯二甲酸酯的迁移。以乙腈和水为流动相,Eclipse XDB-C18(4.6 mm×150 mm,5μm,Agilent)色谱柱分离4种食品模拟物中的10种邻苯二甲酸酯;以C18固相萃取小柱对其进行富集净化,建立了高效液相色谱/二极管阵列检测器测定这10种邻苯二甲酸酯类化合物的方法。结果表明,该10种化合物均在224 nm处有最大吸收波长,其标准曲线的线性相关系数(r2)均大于0.999 9,加标回收率为71%～107%,相对标准偏差为0.86%～8.0%,检出限均不大于0.1 mg/kg。该方法灵敏、准确,满足相关法规的限量要求。

液相色谱-高分辨飞行时间质谱法测定食品接触纸包装材料中的7种荧光增白剂

建立了食品接触纸包装材料中7种荧光增白剂（ FWA 368, FWA 367, FWA 185, FWA 184, FWA 52, FWA 135和FWA 393）的液相色谱串联高分辨飞行时间质谱（LC-Triple TOF MS）的筛查与定量检测方法。纸质样品经三氯甲烷超声提取,浓缩,采用甲醇-0.1%甲酸为流动相,在C18色谱柱（100 mm×2.1 mm i. d.,2.6μm）上梯度洗脱分离,在电喷雾正离子及TOF MS触发TOF MS/MS的模式下检测,以保留时间、一级离子质量准确度、一级离子同位素分布、二级碎片与库匹配4种手段确保准确定性分析,以TOF MS提取离子的峰面积定量。结果表明,7种荧光增白剂的质量精确度均小于3×10-6,在4~400μg/L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.996,仪器检出限（S/N=3）为1.0~5.0μg/kg,3个添加水平的回收率为81.2%~98.9%,相对标准偏差（n=6）为5.2%~9.1%,应用本方法检测了13个样品,其中1个样品检出含有FWA184,含量为287μg/kg。结果表明,检测方法具有高效、准确的特点,适用于食品接触纸包装材料中7种荧光增白剂含量的测定。

ICP–MS法测定食品接触纸制品中铬、镍、砷、镉、铅、汞

建立电感耦合等离子体质谱法(ICP–MS)测定食品接触纸制品中铬、镍、砷、镉、铅、汞6种重金属含量的方法。样品经微波消解处理后用ICP–MS进行测定,内标法定量。在优化实验条件下,测定汞元素的线性范围在0~10μg/L之间,测定铅、镉、铬、镍、砷元素的线性范围在0~100μg/L之间,相关系数均大于0.999。各元素的检出限为0.001~0.1 mg/kg,加标回收率为89.3%~116.0%,测定结果的相对标准偏差为3.5%~7.9%(n=6)。该方法样品处理简单,检测灵敏度高,适用于食品接触纸制品中铬、镍、砷、镉、铅、汞的检测。

国内外食品接触用纸安全管理现状与分析

食品接触用纸安全是保障食品安全的重要组成部分。目前,欧盟、美国和中国关于食品接触用纸安全管理基本搭建了涵盖原材料控制、生产过程监管和产品检测的全程管理模式。本文通过介绍欧盟、美国和中国关于食品接触用纸安全管理的基本要求、食品接触用纸生产用物质和食品接触用纸安全卫生要求,对食品接触用纸安全管理现状进行了综述。通过对比欧盟、美国和中国关于食品接触用纸相关法规及标准,分析各个国家和地区食品接触用纸的安全管理模式,针对各管理模式的相同点和不同点进行综合比较,旨在深入、全面了解各国关于食品接触用纸的安全管理模式和发展趋势,分析其中可被我国在完善食品接触用纸安全管理模式中所用的先进内容和经验。

原子吸收光谱法测定食品接触用纸中的铅不确定度评定

通过对食品接触用纸铅含量测定过程的不确定度进行分析和评估,结果显示,标准曲线拟合和标准溶液配制的不确定度分量是影响结果的主要因素,样品称量、消解和测试的重复性对数据结果影响不大。石墨炉原子吸收光谱法测定样品中铅的含量为(0.214±0.008)mg/kg,k=2。

高效液相色谱法同时测定纸质食品接触材料中11种荧光增白剂

建立了同时测定纸和纸板食品接触材料中11种荧光增白剂的高效液相色谱–荧光检测法。将粉碎好的纸质样品用40%乙腈水溶液超声提取,脱脂、浓缩后用高效液相色进行定性定量分析。在测定条件下,样品干扰低,11种荧光增白剂分离度大于1.0,在各自线性范围内,相关系数均大于0.999 9,11种荧光增白剂的检出限为0.12~0.24mg/kg,定量限为0.40~0.80 mg/kg,加标回收率为90.1%~99.3%,测定结果的相对标准偏差为0.3%~2.8%(n=6)。该法样品处理简便、快速,方法灵敏度高,重现性好,可用于纸质食品接触材料中荧光增白剂的检测。

高压液相色谱法测定纸质食品接触材料中亚甲基双硫氰酸酯的迁移量

目的建立纸质食品接触材料中亚甲基双硫氰酸酯迁移量的高压液相色谱测定方法。方法食品模拟物(水、3%乙酸水溶液、10%乙醇水溶液和橄榄油)中的亚甲基双硫氰酸酯通过高压液相色谱进行分离,采用二极管阵列检测器进行测定。水基食品模拟物直接进样,油基食品模拟物经乙腈萃取后进样,外标法定量。结果3种水基食品模拟物中,亚甲基双硫氰酸酯在0.5~50 mg/L范围内线性关系良好,定量下限为0.5 mg/L,平均回收率为88.2%~97.4%,相对标准偏差为0.44%~6.54%；油基食品模拟物中,亚甲基双硫氰酸酯在1.0~20 mg/kg范围内线性关系良好,定量下限为1.0 mg/kg,平均回收率为99.3%~104.7%,相对标准偏差为0.75%~3.15%。结论该方法准确、简便、快速,可用于纸质食品接触材料中亚甲基双硫氰酸酯迁移量的实际检验工作。

液相色谱串联质谱法测定纸制食品接触材料中芳香族伯胺迁移量

目的建立纸制食品接触材料中24种芳香族伯胺迁移量的液相色谱串联质谱检测方法。方法以不同种类食品模拟物进行模拟迁移实验,模拟迁移液过0.22μm滤膜测定。液相色谱使用ZORBAX-C18反相色谱柱,以乙腈和0.1%甲酸为流动相,在梯度条件下分析。在正离子模式下多反应监测(MRM)采集质谱信号,进行定性和定量分析。结果 24种初级芳香胺在50%乙醇溶液(v/v)模拟物中标准曲线的线性相关系数为0.9902～0.9999,加标回收率为72.98%～97.88%,相对标准偏差均在0.30%～9.90%,定量限均小于或等于3.0μg/kg。结论该方法快速简便、灵敏度高、准确性好,满足了相关法规的限量测定要求。

食品接触用纸制品高锰酸钾消耗量测定中不同取样量对测定结果的影响

2017年3月1日开始实施的GB31604.2-2016食品安全国家标准《食品接触材料及制品高锰酸钾消耗量的测定》中4.5.2款规定:可根据实际情况调整取样量。本文探讨不同取样量对食品接触用纸制品中高锰酸钾消耗量测定结果的影响。实验结果表明:不适当的取样量会造成高锰酸钾消耗量的测定值偏低,影响对产品合格与否的判定。

纸基包装材料中抗氧化剂及增塑剂向干性食品模拟物Tenax TA迁移的研究

采用改性聚苯醚多孔聚合物微球Tenax TA为干性食品模拟物,用于纤维素纸基食品接触材料中3-叔丁基-4-羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)和邻苯二甲酸二环己酯(DCP)向Tenax TA迁移的研究,以超高效液相色谱进行测定。迁移试验以白卡纸和牛皮纸为研究对象,通过设计不同迁移时间和迁移温度下3种目标物向Tenax TA迁移的实验,获取有机化合物从纸基纤维素向Tenax TA迁移的规律。结果表明,有机化合物从纸基材料向多孔聚合物微球的迁移经历了气体吸附和脱附两个步骤。在Tenax TA吸附目标化合物的过程中,纤维素纸基材料的微观孔径尺寸越大,与迁移物的相互作用越小,迁移物迁移的速率越大,Tenax TA的吸附效率越高;当吸附达到平衡后,迁移时间的延长会引发Tenax TA中迁移物的脱附,进而导致目标化合物的迁移率下降。对45种纸基食品接触材料中目标迁移物的筛查表明,BHA和DCP分别存在于两种不同类型的纸基食品接触材料中,迁移量分别为0.027μg/dm^2和0.81μg/dm^2,均小于欧盟指令规定的特定迁移限量。