Friedel-Crafts Acylation Reactions Using Catalytic SbCl_5-TEBA Complex as an Efficient Catalyst

SbCl_5-TEBA (PhCH_2NEt_3Cl) complex catalyzes the Friedel-Crafts acylation reactionsefficiently.

布洛芬生产工艺中Friedel-Crafts酰化反应的无溶剂连续流工艺设计

针对传统布洛芬生产工艺过程的Friedel-Crafts酰化反应中存在工艺复杂、能耗大、环境压力大的问题,本研究将无溶剂连续流合成技术应用于2-氯丙酰氯与异丁基苯的Friedel-Crafts酰化反应,设计了一个无溶剂连续流反应体系,通过考察停留时间、温度、总流量和物质的量比等因素,优化工艺并获得最佳的生产条件,安全有效地实现了高腐蚀性汽液混合物的连续流合成反应中高质量芳基酮的制备,异丁基苯的转化率和芳基酮的纯度可达99%左右。本研究为药物合成领域的连续流合成工艺与相关Friedel-Crafts酰化反应的同系列研究提供参考依据。

LOW-VALENT TITANIUM INDUCED REDUCTIVE CROSS-COUPLING REACTION OF ACYL CHLORIDES WITH DIARYL KETONES

Treatment of acyl chlorides and diaryl ketones with an activated Ti(o)reagent,prepared by reduction of TiCl_4 with Zn powder,effects an intermolecular reductive cross-coupling reaction leading to ketones.

STUDIES ON THE REACTION OF SULFUR,SELENIUM AND TELLURIUM WITH SODIUM HYDROXIDE UNDER PHASE TRANSFER CATALYSIS(Ⅱ).A CONVENIENT METHOD FOR THE SYNTHESIS OF BI(ACYL)DISULFIDES

A simple and general method for the synthesis of bi(acyl)disulfides is reported.Sulfur is allowed to react with sodium hydroxide to give sodium disulfide at 65℃ under PTC,which can react with acyl halides to afford bi(acyl)disulfides in good to excellent isolated yields.The effects of solvents and phase transfer catalysts are discussed.

沸石分子筛在Friedel-Crafts酰基化反应中的应用

本文综述了沸石分子筛在FriedelCrafts酰基化反应中应用的研究概况,总结了不同类型芳环底物的酰化反应研究成果。Hβ沸石是芳环FriedelCrafts酰基化反应的优良催化剂,研究惰性和轻度活化芳环的沸石分子筛催化酰化有十分重要的意义。

Friedel-Crafts酰基化反应研究进展

对 Friedel-Crafts酰基化反应的最新研究进展按催化剂的类型分金属氯化物、三氟甲磺酸盐、沸石、金属或非金属等四类进行了综述。参考文献 1

加压下FeCl_3催化Friedel-Crafts酰化反应合成二苯甲酮

研究了在加压和催化量 Fe Cl3存在的条件下 ,苯甲酰氯和苯发生 Friedel- Crafts酰化反应合成二苯甲酮的工艺。 3 1 5 .2 g苯、1 43 .4g苯甲酰氯和 14.4g Fe Cl3混合于 2 L的高压釜中 ,在压力为 1 .6× 1 0 6～ 1 .8× 1 0 6Pa、温度为 1 80～ 2 0 0°C的条件下反应 8h,经纯化处理得到二甲苯酮 1 49.3 g,收率为 82 .1 %,纯度为 99.8%( GC分析 )

具有催化熊果苷酰化反应能力的微生物全细胞培养条件的优化

熊果苷是一种具有抗炎、抑菌、镇咳、美白等多种药理活性的糖苷类化合物,但其脂溶性差、生物利用度低,限制了其应用范围。全细胞催化其酰化反应,可获得具有生物活性好及生物利用度高的熊果苷酯衍生物。由于目前全细胞原始培养基配方所得的细胞生物量较低,故该研究以熊果苷辛酰化为反应模型,以米曲霉为菌种,探究了全细胞培养条件对细胞生物量及其催化效率的影响,以期获得较多生物量、较高催化活性的全细胞催化剂。结果表明,米曲霉在6.0 g/L大豆油、7.0 g/L胰蛋白胨、5.0 g/L(NH_(4))_(2)SO_(4)和0.2 g/L CaCl2的培养基中,于30℃、180 r/min培养48 h,米曲霉全细胞生物量达到6.28 g/L,较初始培养基提高了4.39倍,熊果苷转化率达99.55%。该研究设计的可催化熊果苷酰化反应的新型微生物全细胞培养体系,具有成本低、高效、高选择性等优点,为熊果苷酯衍生物的工业化制备提供了有效途径。

离子液体在Friedel-Crafts反应中的应用

综述了离子液体中的Friedel-Crafts酰基化和烷基化反应。

亚叶酸钙合成工艺研究

提供了一种亚叶酸钙的合成方法,以叶酸为起始原料,经还原反应、甲酰化成盐反应、水解反应及成盐反应及得亚叶酸钙化合物。最佳工艺条件如下:m_((叶酸)):m_((硼氢化钠)):m_((水))=1∶0.8∶5,90℃,反应2 h,合成四氢叶酸;m_((四氢叶酸))∶m _((甲酸))∶m_((三氟乙酸))∶m_((浓盐酸))=1∶3.75∶0.375∶3.75,30℃,反应6 h,合成5,10-亚甲基四氢叶酸盐酸盐;5,10-亚甲基四氢叶酸盐酸盐pH=6~7,100℃,水解6 h得5-甲酰基四氢叶酸;m_((5-甲酰基四氢叶酸))∶m_((无水氯化钙))=1∶0.275,30℃,反应1 h得亚叶酸钙。整个过程收率为40%,经HPLC检测,成品纯度高达99.68%,单杂0.11%,总杂0.79%.

固体酸用于烷基蒽醌合成的研究进展

烷基蒽醌主要用于过氧化氢生产工业,近年来随着相关产业的发展,其在工业上需求也越发庞大。目前国内主要采用苯酐法合成烷基蒽醌,在生产过程中会产生大量的废酸和含铝废水,面临着巨大的环保压力。固体酸可以在反应中替代传统的三氯化铝和浓硫酸,大大降低了污染物的排放。综述了固体酸在催化合成烷基蒽醌方面的研究进展,介绍了其在催化酰基化,脱水闭环和一步法反应中的应用,指出目前固体酸在使用过程中的优缺点及其未来的研究方向。

壳寡糖酰化衍生物抗立枯丝核菌活性研究

壳寡糖(COS)是一种来源于虾蟹壳的重要功能糖类化合物,具有一定的抗真菌活性,但是其抗菌活性并不强。本研究为提高壳寡糖抗菌活性,以辛酰氯和癸酰氯为原料,对壳寡糖的羟基进行化学修饰,制备了两种壳寡糖酰化衍生物(COS-C8和COS-C10),并初步探究其对玉米纹枯病菌和水稻纹枯病菌的抗菌活性。傅里叶红外光谱结果显示两种COS酰化衍生物在1558 cm^(-1)和1446 cm^(-1)处出现了一组新的吸收峰,提示在壳寡糖上产生了羰基(C=O);1H核磁共振光谱显示δ=0.86 ppm处出现明显吸收峰,归属于酰基链末端甲基的化学位移;X-射线衍射光谱显示COS酰化衍生物的最大峰移至2θ=31.7°处,上述结果表明壳寡糖酰化衍生物被成功合成。抗菌实验结果表明两种壳寡糖酰化衍生物在检测的浓度范围内有明显的抑制立枯丝核菌作用,其中2 mg/mL浓度抑菌效果最好,并且壳寡糖衍生物的抑菌作用优于壳寡糖本身。本研究为开发环境友好型抑菌剂提供理论支撑。

硬脂酸酰氯缩合反应合成烷基烯酮二聚体工艺研究

本文以目前无溶剂工业化生产工艺条件为基础,以提高硬脂酸转化率和AKD产品纯度为方向,研究了硬脂酸酰氯合成烷基烯酮二聚体(AKD)的反应,考察了投料方式、反应物摩尔比、反应温度、反应时间和保温时间对硬脂酸酰氯转化率和产品烷基烯酮二聚体(AKD)纯度的影响。结果表明,反应物摩尔比、反应温度和反应时间是影响硬脂酸酰氯缩合反应的主要因素,最佳反应条件为:反应物摩尔比1.3~1.5(三乙胺与硬脂酸酰氯的摩尔比);反应温度60~65℃;反应时间60~70 min。

强碱性ASA-IEF对含氰废水中金属氰络离子的吸附作用分析

在当代冶金工业中氰化物的应用十分广泛,但在反应器中大量的金属氰络离子会对溶液的其他有效反应物造成影响,从而降低冶金的效率。因此研究利用聚丙烯纤维为原料制备一种酰基化强碱性离子交换纤维来吸附溶液中的金属氰络离子。实验结果表明吸附纤维的吸附率可达到87.9%,其最佳吸附温度为65~75℃。该材料的制备为冶金行业含氰废水的处理提供了新的思路,从而促进该行业的发展。

固体酸催化剂在Friedel-Crafts反应中的应用

介绍了近年来沸石类催化剂、固体杂多酸及其盐催化剂、固体超强酸SO_4^(2-)/M_xO_y催化剂、高分子酸性催化剂、黏土类催化剂在Friedel-Crafts酰基化反应和Friedel-Crafts烷基化反应中的研究进展。许多固体酸催化剂有其独特的催化特性,但在Friedel-Crafts反应领域仍处于实验室研究阶段,对Friedel-Crafts反应开发工业化应用的固体酸催化剂,可能需要很长的时间。

C_(25)沸石分子筛催化液相噻吩Friedel-Crafts酰基化反应的研究

在无溶剂条件下,用C25沸石分子筛作催化剂,以乙酸酐为酰化试剂,对噻吩的酰化反应进行了实验研究,结果发现C25沸石分子筛具有高效的催化活性,反应过程中得到了唯一的副产乙酸,可以通过乙酸脱水而制得酰化试剂乙酸酐加以重复利用。考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、不同的改性条件以及催化剂的再生次数对噻吩Friedel-Crafts酰基化反应的影响。当噻吩0.2 mol、乙酸酐0.4 mol配比时,确定了适宜的反应条件:反应温度80℃,时间5 h,催化剂用量0.5 g。在此条件下,噻吩的转化率高达96.3%,经醋酸改性后的C25沸石分子筛使噻吩2 h的转化率达到99.0%,明显提高了催化剂的催化活性。研究表明C25由于催化活性高、选择性好、对环境无污染、可以再生且仍能保持很高的催化活性等优点而有望成为一种环境友好的催化剂,能够进一步取代传统L酸和B酸催化剂,弥补传统催化剂给生产和环境带来的一系列问题。

单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物催化芳香化合物的Friedel-Crafts酰基化反应

研究了5个单核取代四甲基环戊二烯基钼羰基配合物/邻四氯苯醌共同作用催化不同芳香族化合物与多种酰基化试剂的Friedel-Crafts酰基化反应,优化了反应条件.研究表明:配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中均显示出了较高的催化活性,该类催化剂与传统催化剂相比具有催化剂用量少、反应条件温和、区域选择性高、接近绿色化学等优点.

Friedel-Crafts酰基化反应的改进及其在对叔丁基苯乙酮制备中的应用

大学基础有机化学实验教学中，苯乙酮的制备通常利用Friedel—Crafts酰基化反应进行，但目前该反应存在药品乙酸酐购买受限，催化剂无水三氯化铝易失效、难保存等问题。针对实验中所存在的上述困难，对Friedel—Crafts酰基化反应的条件进行了探索与改进，并将其应用于对叔丁基苯乙酮的制备中。实验采用浓硫酸为催化剂，五氧化二磷为脱水剂，冰醋酸为酰化试剂与叔丁基苯进行反应，物料的物质的量比为1：0．75：2：1，反应温度为78℃，成功制得了对叔丁基苯乙酮，结构经1HNMR和13CNMR得到确证。该方法不仅反应条件温和、原料廉价易得、操作简单，而且还兼顾了学生对芳香化合物的取代基定位效应、位阻效应知识的认识，另外实验中增加的减压蒸馏操作，也有利于学生实验技能的训练和教学内容的充实。

茂型铼羰基配合物催化Friedel-Crafts酰基化反应研究

研究了3种茂型双核铼羰基配合物催化苯甲醚及其衍生物与多种酰化剂的Friedel-Crafts酰基化反应.结果表明:配合物在催化Friedel-Crafts酰基化反应中均显示出了一定程度的催化活性,催化效果受到苯环上取代基的电子效应、空间效应和不同酰化剂结构的影响.

Friedel-Crafts(傅-克)酰化反应的催化剂的研究进展

傅-克反应是一类芳香族亲电取代反应。傅-克酰基化反应是指在Lewis酸(如AlCl3)或质子酸(如硫酸)催化下使卤代烃、醇、酰卤、酸酐等与芳香族化合物反应,在芳环上引入酰基。催化剂在傅-克酰化反应中起到重要的作用,近几年来,人们对其催化剂的研究仍旧十分活跃。